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- 2024-04-03 发布于天津
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聚乙烯基毗咯烷酮
目前,“智能型”高分子材料研究的发展非常迅速,已成为高分子科学领域最具发展潜力的门类。所谓“智能型”或称为功能性高分子材料,即带有特殊理化性质和特殊功能(如光学、电学等)的聚合物大分子,主要指半人工合成和人工合成的,其性能和特征都超出了原有常规高分子材料的范畴。就水溶性高分子材料而言,有许多就属于此类,如聚乙烯醇(PVA),聚丙烯酸(PAA),改性淀粉等。
聚乙烯毗咯烷酮(PolyvinylPyrrolidone)简称PVP,是一种非离子型水溶性高分子化合物,是N-乙烯基酰胺类聚合物中最具特色且被研究得最深入广泛的精细化学品种。PVP具有水溶性高分子化合物的一般性质,如胶体保护作用、成膜性、黏结性、吸湿性、增溶或凝聚作用、与某些化合物的配位能力等,但其最具特色并受到人们重视的是其优异的溶解性能和生理相容性。
一、PVP的性质
商品PVP是白色或乳白色的粉末固体,其平均分子量一般用K值表示,K值通常分为K-15、K-30、K-60、K-90,分别代表1万、4万、16万、36万的分子量范围。
PVP无味、无臭、低毒具有优良的生理惰性和生物相容性,对皮肤和眼睛均无刺激。
PVP的结构中,形成链和毗咯烷酮环的亚甲基是非极性基团,具有亲油性,分子中的内酰胺是强极性基团,具有亲水作用。
PVP具有显著的结合能力,可与许多不同的化合物生成络合物。
PVP具有增溶作用,能增加某些基本不溶于水而有药理活性的物质的水溶性。
PVP具有分散作用,可使溶液中的有色物质、悬浮液、乳液分散均匀并保持稳定。
PVP具有吸附作用,吸附在许多界面并在一定程度上降低界面表面张力。
PVP具有较强的吸湿性,其吸湿能力较羧甲基纤维素弱,但较聚乙烯醇强。
(一)PVP的分子量及其溶解性、黏性
PVP易溶于水及许多有机溶剂,如醇、多醇、有机酸、酯、氯仿、胺类。但
不溶于醚、烷烃、矿物油等,这可从其分子中既有亲水基又有亲油基找到答案。
PVP的玻璃化温度(Tg)非常高,一般只在其溶液态研究其流变学。PVP溶液的黏度与其分子量、溶剂种类、溶液浓度、温度、pH值等有关。浓度在10%以下的PVP水溶液的黏度很小,略高于水,但随分子量的增加而升高。溶剂对PVP的影响很大,而在pH为4?10范围内几乎对黏度无影响,温度的影响也较小。
(二) PVP的化学反应性及稳定性
PVP能与大多数无机盐以及许多天然的或合成聚合物在溶液中混溶。这种混溶的能力是因为其分子结构中有高极性特性和能接受酰胺基团;同时它又有非极性基团。这两种基团都具有“溶解”小分子组分上相应基团的能力。
在通常情况下,PVP的水溶液和固态均较稳定。水溶液可耐受110?130°C蒸汽热压,而在150C以上,PVP固体可因失水而变黑同时软化。
(三) PVP的生物特性及安全性
PVP具有优良的生理特性,不参与人体的生理代谢,又具有优良的生物相容性,对皮肤、黏膜、眼等不会形成任何刺激。
PVP对人体不具有抗原性,也不抑制抗体的生成,人体可以从消化道、腹内、皮下及静脉途径接受,未发现对人有任何致癌作用。PVP不被肠胃道吸收,在非肠胃道医药中,低分子量的PVP很容易从肾系统排出,而高分子量的PVP排出速度较慢。PVP的安全性使其广泛地用于食品、化妆品和医药工业。
二、PVP的合成
PVP是由其单体N-乙烯基毗咯烷酮(NVP)均聚而成。
均聚(homopolymerization)与共聚同属有机单体聚合的一类反应。均聚指的是由一种有机单体进行的聚合反应。
POB110C
POB
110C
(PVP)(NVP)
(PVP)
20世纪30年代后期,德国化学家WalterReppe开创了乙炔法生产PVP,
此传统生产法于50年代后在美国、前苏联、日本等国开始工业化生产,其化学过程如下:
HOCH2CH2CH2CH
HOCH2CH2CH2CH2OH
-2H7
60年代后,随着石油化工的迅速发展,1,4-BD,GBL均可直接从丁烷氧化而
得,从而有了现代合成法,反应过程为:3.50,3H?GBL
得,从而有了现代合成法,反应过程为:
3.50,
3H?
GBL
制备NVP主要有毗咯烷酮(a-P)乙炔法和羟乙基毗咯烷酮法(NHP)催化
脱水法。
(二)NHP脱水法
产物通过胺解得到N-毗咯烷酮。
三、PVP的应用
(一) 医药工业
我国PVP在医药行业主要是作为聚维碘酮消毒剂应用,是PVP和碘的络合物,该产物克服了碘溶解度低、不稳定,易产生过敏反应,具有刺激性等缺点,它具有低毒、高效、缓释等特性,对细菌、病毒、霉菌以及孢子都有较强的杀灭作用,广泛用于外科手术,预防术后感染以及烫伤、溃疡、口腔炎、阴道炎等疾病的治疗。我国将该产品于1987年正式投放市场
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