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Gemini表面活性剂的性质及应用

Gemini表面活性剂的典型结构可以看成是由两个结构相同的传统表面活性剂分子通过一个连接链连接而成,其分子结构中至少含有两个疏水链和两个亲水基团(离子或极性基团)。连接链的种类可以是短链（如2个亚甲基连成的链），也可以是长链（如12个亚甲基);可以刚性链（如1,2-二苯乙烯基链），也可以是柔性链

（如亚甲基链）。连接的有极性链（如聚醚），也有非极性链（如脂肪族链或芳烃链）。极性基团可以是阳离子型（如铵基），阴离子（如碳酸基，磷酸基，硫酸基，磺酸基，羧酸基），非离子型（如醇醚、酚醚和糖类)，两性离子型。大多数的Gemini表面活性剂结构对称含有两个相同的极性基团和两个相同的疏水链,现在人们还研制出含有三个或三个以上的极性基团或链Gemini表面活性剂。

Gemini表面活性剂的性质

临界胶束浓度

Gemini表面活性剂的临界胶束浓度值比相应的传统表面活性剂低1-2个数量级。对于m-s-m（s表示连接链长度，m表示疏水链长）型的Gemini表面活性剂，连接链s的长度对于CMC的影响成非线性关系，当s=4-6是，CMC值达到最大。同样Krafft温度（离子型表面活性剂的溶解度随温度的升高逐渐增大，但达到某一温度点时荣季度急剧增大，该温度点称为Krafft点）达到最小值时，胶束数量达到最大，对于亲水基为阳离子基团的Gemini表面活性剂,CMC值随端基极性增加和连接链长度的减小而急剧降低。亲水基为阴离子表面活性剂比起相应的阳离子，其CMC值更低。

界面性质

对于连接链有亚甲基组成的Gemini表面活性剂，在水/液界面上每个Gemini表面活性剂所占的的面积与s不成线性关系。链长m为12，连接链短（s≤4）的Gemini表面活性剂，在气/液界面上，其分子所占的面积随s的增加而增加，当s介于10到12之间，面积大到最大值；对于连接链较长的表面活性剂，其分子所占的面积随s的增加呈下降趋势。单个m-s-m表面活性剂分子面积下降，可能是因为

当s增加，其分子体积变大的缘故。对于另一类具有聚环氧乙烷连接链的Gemini

表面活性剂，其单分子所占面积与s成线性关系。

胶束形态

表面活性分子聚集泰德微观结构主要取决于分子构型和外部条件。分子构型包括侧烷基疏水链长度、连接链的长度和韧性等；外部条件包括浓度、温度和溶剂极性等。若固定侧烷基疏水链和连接链的长度，表面活性剂聚集态的微观结构则取决于胶束/水界面的连接链构造和性质，如带有亲油性、刚性连接链的Gemini表面活性剂比带有亲水性、柔性连接链的胶束堆积更紧密。对于m-s-m型Gemini表面活性剂，随亚甲基连接链增长，其聚集态会发生一系列变化，从圆筒状胶束变化到球状胶束，再转化为囊泡结构。

相行为

Gemini表面活性剂溶于水时形成溶致型液晶，加热时则形成热致型液晶。对于m-s-m型的Gemini表面活性剂，连接链的长度对于二元表面活性剂和水的混合物的相态性质具有很大的影响。例如，对于侧烷基疏水链m为12的Gemini表面活性剂，在一定的范围内，所形成的溶致型液晶随s的增加逐渐减少，当s为10或12时液晶态完全消失，而当s≥16时，溶致型液晶又重新出现。而侧烷基疏水链长度对相态的影响并不是很明显。在水-油-m-s-m表面活性剂三相体系中，相图中微乳区域（单相区）的面积与s成非线性关系，当s约为10时达到最大值。

力学性质

具有短连接链的Gemini表面活性剂，其胶束的稀溶液具有特殊的流变性。浓度很低时其黏度和水相似，当浓度达到一定值是黏度迅速增大，在某一浓度时黏度达到最大值。这时对于Gemini易形成棒状或线状等大尺寸的分子聚集体，在剪切力诱导下产生线状胶束缠结，因而在较低浓度时就能达到很高的粘稠度。若再进一步增加Gemini表面活性剂的浓度，导致其聚集体形态的改变，胶束间缠结减少，溶液黏度反而减少。

聚集数

Gemini表面活性剂端基极性的增加、连接链长的减小可以提高聚集数N、胶束的尺寸和胶束的水合作用。对于阳离子Gemini表面活性剂，端基极性的增加可以提高聚集趋势。对于m-s-m型的Gemini表面活性剂，在相同温度、浓度条件下，连接链s越小，胶束聚集数越大。

其他性质

Gemini表面活性剂不易堆积在晶格中，是一种很好的水溶性促进剂，在一系列不同类型的表面活性剂对直链烷基苯的助溶作用研究中发现，Gemini表面活性剂的助溶效果最好。由于Gemini表面活性剂临界胶束浓度很低，是一种很好的增溶剂。除此之外，Gemini表面活性剂与其他表