(31)--4.3 纤维素概述药用高分子材料.pptVIP

纤维素概述

纤维素是植物纤维的主要组分之一，广泛存在于自然界中，药用纤维素的主要原料来自棉纤维，少数来自木材。棉纤维含纤维素91%以上，木材含纤维素较低，约在40%以上。长度较短的棉纤维称为棉绒，一般供化学工业加工生产纤维素酯与醚。

纤维素分子为长链线型高分子化合物，它的结构单元是β-D-吡喃型葡萄糖（见图1）。每个纤维素大分子是由n(M/162)个葡萄糖互以β-1，4苷键构成，其化学结构（见图2）。图1β-D-吡喃型葡萄糖图2纤维素的结构式

厚德明志笃学力行重要性质：1．化学反应性2．氢键的作用3．吸湿性4．溶胀性5.机械降解特性6.可水解性

1．化学反应性纤维素大分子的每个葡萄糖单元中有3个醇羟基，其中2个为仲醇羟基，另一个为伯醇羟基，纤维素的氧化、酯化、醚化、分子间形成氢键、吸水、溶胀以及接枝共聚等都与纤维素分子中存在大量羟基有关，这些羟基酯化能力不同，以伯羟基的反应速度最快。纤维素分子的两个末端葡萄糖单元性质不同，一个末端第4碳原子上多一个仲醇；另一末端葡萄糖单元中则在第1碳原子上多一个内缩醛羟基，其上的氢原子甚易移位与氧环的氧结合，使环式结构变为开链式结构，因此1位碳原子便变成醛基，显醛基的反应。

纤维素大分子间和分子内存在大量的羟基，符合氢键形成的条件。一般来说，纤维素中结晶区内的羟基都已形成氢键，而在无定形区，则有少量没有形成氢键的游离羟基，所以水分子可以进入无定形区，与分子链上的游离羟基形成氢键，即在分子链间形成水桥，发生膨化作用。2．氢键的作用

厚德明志笃学力行纤维素结晶区和无定形区的羟基，基本上是以氢键形式存在，氢键的破裂和重新生成对纤维素的性质有很大影响，而在许多情况下对其反应能力也有影响。氢键破裂，生成游离羟基数量多，其吸湿性增加。纤维素在相对湿度为70%时，其平衡含水量在8%-12%。研究表明，纤维素结晶区没有吸着水分子，水的吸着只发生在无定形区。3．吸湿性

纤维素吸水后，再干燥的失水量，与环境的相对湿度有关，纤维素在经历不同湿度的环境后，其平衡含水量的变化，存在滞后现象（见图4-10），即吸附时的吸着量低于解吸时的吸着量。（？）3．吸湿性

滞后机制:干燥纤维素的吸附是发生在无定形区氢键被破坏的过程,由于受内部应力的阻力作用,部分氢键脱开，但仍保留部分氢键，因而新游离出的羟基(吸着中心)相对于解吸来说是较少的，当吸湿平衡了的纤维素脱水产生收缩时，无定形区的羟基部分地重新形成氢键，但由于纤维素凝胶结构的内部阻力作用，被吸着的水不易挥发，氢键不可能完全复原，重新形成的氢键较少，即吸着中心较多，故而吸湿量也较多3．吸湿性

纤维素的有限溶胀可分为结晶区间溶胀和结晶区内溶胀。水有一定的极性，能进入纤维素的无定形区发生结晶区间的溶胀。12.5%-19%NaOH在20℃也只能发生有限溶胀。纤维素的溶胀是放热反应，温度降低，溶胀作用增加；对同一种碱液并在同一温度下，纤维素的溶胀随其浓度而增加，至某一浓度，溶胀程度达最高值。4．溶胀性

厚德明志笃学力行纤维素原料经磨碎、压碎或强烈压缩时，纤维素可发生降解，结果聚合度下降，机械降解后的纤维素比氧化、水解或热降解的纤维素具有更大的反应能力。5.机械降解特性

厚德明志笃学力行纤维素大分子的苷键对酸的稳定性很低，在酸碱度、温度适合的条件下，能产生水解降解，酸是催化剂，可降低苷键破裂的活化能，增加水解速度。纤维素对碱在一般情况下是比较稳定的，但在高温下，纤维素也产生碱性水解。6.可水解性