自由基和光化学反应.pptVIP

单重态氧分子也可用化学方法来产生。已知的碱性过氧化氢与氯的化学反应所形成的氧分子，现在认为是单重态氧。因为反应物都是单重态，所有的电子都是成对的，所以产物最初生成时也都是单重态，包括O2在内。又如过氧化氢与过氧酸在碱溶液中的反应：目前已知有许多方法可以用来产生单重态氧，除上述方法外，亚磷酸三苯酯与O3作用，所得臭氧三苯基膦加成物分解生成的O2也是单重态。第31页,共35页，2024年2月25日，星期天另外，某些过氧化物如9，10-二苯基蒽过氧化物、酮过氧化物等的分解，也能生成单重态氧。在描述单重态氧原子的轨道对称所需要的条件时，可以认为单重态氧分子符合乙烯的同样规则。这样，它的1，4-加成类似于Diels-Alder反应。第32页,共35页，2024年2月25日，星期天1O2的氧化反应具有高度的区域与立体选择性，往往是天然产物合成中的关键步骤。上述产物很难用热化学方法合成，这些产物进一步转换的产物在合成化学同样很有意义。八、芳烃光化学苯的电子吸收在230~270nm，能量约为450KJ·mol，相对于S0S1第33页,共35页，2024年2月25日，星期天跃迁，已经远远超过了苯的共轭能（151KJ·mol），因此苯在光作用下形成的产物很可能不具有芳香性了。在低于200nm光照射下也会得到异构化产品。九、巴顿（Barto