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第45卷第1期质谱学报Vol.45No.1

2024年1月JournalofChineseMassSpectrometrySocietyJan.2024

鲁米诺电化学发光关键中间体的质谱在线表征

于凯，乔志媛，张铭旺，朱乾龙，刘吉林²，王雪凝，

余千云1，姜延晓1，张

长洪，姜杰1

（1.哈尔滨工业大学（威海）海洋科学与技术学院，山东威海264209；

2.哈尔滨工业大学化学化工学院，黑龙江哈尔滨150001）

摘要：鲁米诺优异的电化学发光性能使其在分析检测领域获得了广泛应用，然而，与反应机理相关的直

接数据鲜有报道。本研究基于电化学-微米管-质谱（electrochemistry-microtube-massspectrometry，

EC-MT-MS)技术，选用具有微米尖端的高硼硅玻璃管作为电解池和质谱电喷雾离子源，通过内置2根

铂金丝电极连接自制的电化学工作站，实现鲁米诺电化学发光反应的实时在线质谱分析，结合串联质谱

技术确认了相关产物的分子结构。本工作发现了鲁米诺电化学反应的2种关键中间体以及发光产物

3-氨基邻苯二甲酸，确认了过氧化氢对于鲁米诺发光反应的增益机制。此外，将1,4-苯醒加人鲁米诺-

过氧化氢体系，验证了超氧根阴离子自由基（O2，源于过氧化氢）在鲁米诺电发光反应过程中的核心作

用，本实验结果为研究鲁米诺发光机理提供了直接的数据参考。

关键词：电化学-微米管-质谱（EC-MT-MS)；鲁米诺；过氧化氢；电化学发光；3-氨基邻苯二甲酸

中图分类号：0657.63文献标志码：A文章编号：1004-2997(2024)01-0141-08

doi:10.7538/zpxb.2023.0041

On-lineMassSpectrometricCharacterization

ofKeyIntermediatesinLuminolElectrochemiluminescence

YUKai,QIAOZhi-yuan,ZHANGMing-wang,ZHUQian-long,LIUJi-lin’,

WANGXue-ning,YUQian-yun,JIANGYan-xiao,ZHANGHong,JIANGJiel

(1.MarineScienceandTechnology,HarbinInstituteofTechnology(Weihai),Weihai264209,China;

2.SchoolofChemistryandChemicalEngineering,HarbinInstituteofTechnology,Harbin150001,China)

Abstract:Duetothelowoxidationpotentialandhighelectrochemiluminescence(ECL)

quantumyield,Luminolhasbeenwidelyappliedinanalyticalanddetectionfields,espe-

ciallyinimmunoassay,foodsafetyandenvironmentalmonitoring.However,thereisa

lackofsufficientexperimentalevidenceontheECLmechanismofLuminol,which

affectsthefurtherimprovementofitsECLefficiency.Herein,anelectrochemistry-

microtube-massspectrometry(EC-MT-MS)devicewasconstructedforon-linemonito-

ringo