南京工业大学化学工艺学-王海燕老师课件-第三章-烃类热裂解-2012.pptVIP

⑶炔烃脱除

①溶剂吸收法C2馏分中，乙炔0.3%～1.2%C3馏分中，乙炔1～5,2～2.5,5～3乙烯产品要求，乙炔(mol%)5×10-6丙烯产品要求，甲基乙炔5×10-6丙二烯1×10-6除乙炔同时，高纯度乙炔，早期主要方法。溶剂：DMF（=甲基甲酰胺）NMF(N-甲基吡咯烃酮)丙酮近年来，裂解技术向高温短停留时间发展，裂解副产乙炔量相当可观，乙炔回收更具吸引力，溶剂吸收法又受到重视②催化加氢脱炔主：C2H2+H2C2H4+△HK1副：mC2H2+nC2H4→低聚物（绿油）a.前加氢—副反应多，稳定性差裂解气中H2—加H2—自给催化加氢过程催化剂—非钯系—对杂质要求不严，选择性差，残余乙炔1×10-5,T高,乙烯损失达1%~3%。钯系—对杂质要求严,S5×10-6,T低,残余乙炔5×10-6,乙烯损失0.2%~0.5%.在H2过量条件下加氢，当催化剂性能较差，选择性差。不仅造成乙烯和丙烯损失，还会导致反应温度失控。b.后加氢后加氢—在裂解气分离出C2、C3馏分后，对C2、C3馏分—加H2→脱除乙炔,甲基乙炔,丙二烯。后加氢—易控制；目前一般采用后加氢工艺。3.精馏分离精馏—利用各种组分相对挥发度不同而进行分离的操作单元。裂解气—深冷分离时，不同碳原子数烃之间的相对挥发度较大,易分离；同一碳原子数的烯烃和烷烃之间的相对挥发度较小，较难分离。在深冷分离中，先进行不同碳原子数的烃先分离,然后再进行同一碳原子数的烯烃和烷烃之间的分离。根据裂解气分离顺序的不同，深冷分离法有几种不同的流程。加氢脱炔⑴顺序流程——按C1、C2、C3……顺序进行切割分馏；——适用于轻、重裂解的分离，能耗最低，目前广泛应用。顺序深冷分离流程（前冷流程）1-碱洗塔；2-干燥器；3-脱甲烷塔；4-脱乙烷塔；5-乙烯塔；6-脱丙烷塔；3-脱丁烷塔；8-丙烯塔；9-冷箱；10-加氢脱炔反应器；11-绿油塔冷箱?脱甲烷塔在冷箱中分离出四股馏分，分别按温度的高低进入甲烷塔上层不同塔板。碱洗塔脱除酸性汽体H2S，CO2裂解气中含H2S，CO2，H2O，C2H2，CO等汽体杂质3.5～3.3MPa冷却至15℃裂解气中饱和水含量约（600～300）×10-6干燥脱水-采用3A分子筛（1×10-6、露点低于-30℃）氢、甲烷≥C2C2≥C3C3≥C4CH4，H2⑵前脱乙烷流程（前加氢、后冷流程）——适用于含C3、C4烃较多，丁二烯较少的裂解气。后冷流程前加氢C3底≥C3裂解气处理3.6MPa脱乙烷塔CH4,H2,C2馏分顶加H2(脱炔)甲烷塔顶冷箱CH4H2丙烷塔C3丁烷塔C5（裂解气油馏分）丙烯塔丙烯丙烷丁烷，乙烯C2馏分乙烯塔乙烷（底）乙烯（顶）⑶前脱丙烷流程——适用于处理较重裂解气，尤其是含C4馏分较多的裂解气分离。前冷流程—顺序分离和前脱丙烷—冷箱→脱甲烷塔乙烯吸收率高，纯度高约低温制冷剂，脱CH4负荷低流程复杂，自动化要求高适合大规模后冷流程—前脱乙烷流程—脱甲烷塔→冷箱C2裂解气压缩机Ⅰ－Ⅲ0.96MPa碱洗干燥冷却-15℃丙烷塔顶丁烷塔C5C4丙烷塔顶压缩机ⅣCH4，H2，C2，C3馏分3.66MPa加H2（脱炔）冷箱富H2甲烷塔CH4，H2脱乙烷塔乙烯塔乙烯乙烷C3丙烷塔顶丙烯丁烷塔底顶底裂解气油C4前冷流程前脱丙烷流程4.精馏塔及其操作条件在深冷分离中，从精馏分离收率、功率消耗及分离难易程度来看，脱甲烷塔，乙烯塔和丙烯塔较重要，且具有代表性。⑴脱甲烷塔——占总冷量消耗的50%⑵乙烯塔—乙烯—乙烷双组分⑶丙烯塔—丙烯—丙烷双组分5.乙烯工业发展⑴裂解炉9-10个→5-6个，大型化。⑵新工艺—膜分离→H2—催化精馏⑶抑制结焦—涂覆炉管—加结焦抑制剂*BMCI—油品的平均沸点和相对密度(15.6oC时)计算：3.3裂解原料及产品分布⑵芳烃指标—BMCI值