化学动力学-习题课-20140505.pptVIP

*《物理化学》动力学习题解：例1、某金属钚的同位素进行β放射，14d后，同位素活性下降了6.85%。试求该同位素的：(1)蜕变常数，(2)半衰期，(3)分解掉90%所需时间。例2、某药物分解为一级反应，当它分解30%即告失效。已知该药物样品的初浓度为5.0?10-3kg?dm-3，在室温下放置20个月后浓度降为4.2?10-3kg?dm-3，求该药物的使用有效期为多少？解：将已知数据代入一级反应速率方程：有效期：例3、溴乙烷的分解为一级反应，已知该反应的Ea=229.3kJ·mol-1，在650k时的速率常数k=2.14×10-4s-1。现在要使该反应的转化率在10min时达到90%，试问此反应的温度应控制在多少？解：根据已知的Ea和温度值，先求出指前因子A对一级反应：代入x=0.9,t=600s和A的数值，算得T=698K，即欲使此反应在10min内转化90%，温度应控制在698K。例4、设有反应A+2B→P，A保持大大过量，测出B的浓度随时间的变化如下:实验序号t/min(ⅰ)CA,0=0.50mol?dm-3(ⅱ)CA,0=0.25mol?dm-3001.00*10-31.00*10-3140.75*10-30.87*10-3280.56*10-30.75*10-33120.42*10-30.65*10-34160.32*10-30.56*10-3试求反应级数。(1)先确定B的级数，因CA=CA,0，所以解：设i设β=1，设β=2，1234可见β=1，同理，用第(ⅱ)数据也可以证明可见β=1，并得到(a)积分法：利用第(I)组数计算结果见下表(b)半衰期法：分析题中第(II)组数据，CB从1.0×10-3到0.87×10-3mol·dm-3即转化掉13%时需4min，从0.87×10-3mol·dm-3转化掉13%时，CB=0.87×0.87×10-3mol·dm-3=0.76mol·dm-3，也需要4min；从0.65×10-3mol·dm-3转化掉13%时，CB=0.56×10-3mol·dm-3，也需要4min。由此可见，B转化掉的分数与B的初始浓度无关。根据这是一级反应的特征，分析第(I)组数据时，也可看到这一点，所以β=1。(2)确定A的级数得α=1，因此该反应的速率方程为r=kCACB反应速率速率常数例5、气体1,3-丁二烯在较高温度下能进行二聚反应：将1,3-丁二烯放在326℃的容器中，不同时间测得系统的总压p如下：8.0212.1817.3024.5533.0042.5055.0868.0590.05119.0079.9077.8875.6372.8970.3667.9065.3563.2760.4357.69试验开始时(t=0)，1,3-丁二烯在容器中的压力是84.25kPa。试求反应级数及速率常数。解①：尝试法得:pA=2p-pA,0将不同时间1,3-丁二烯的分压pA按0,1,1.5,2级反应的线性关系作图，可见1/pA~t呈很好的直线关系，因此该反应为二级反应。t=0pA,00p0=pA,0t=tpA1/2(pA,0-pA)p=1/2(pA,0+pA)速率方程为：由直线的斜率得:解②：半衰期法按前述步骤计算不同反应时间1,3－丁二烯的分压，并作pA~t图。pA=2p-pA,084.2580767268646268.5872.4576.5281.1686.4192.5595.97回归直线的斜率为-1.10，因此反应级数为n=2.10?2。lnt1/2~lnpA,0作图为直线，斜率为(1-n)。测得反应开始时，容器内总压为3.36kPa，反应进行1000s后总压降至2.12kPa。已知A(g)、B(g)的反应分级数分别为0.5和1.5，求速率常数kp,A、kA及半衰期t1/2。例6、400K时，在一恒容的抽空容器中，按化学计量比引入反应物A(g)和B(g)，进行如下气相反应：解：以反应物A表示的基于分压的速率方程为积分式反应的计量关系如下：0t=1000s时,基于浓度表示的速率常数为:半衰