热力学函数间的普遍关系式.pptVIP

高等工程热力学;★热力学函数的分类

★建立热力学函数普遍关系式的基础

★热力学基本关系式和麦克斯韦方程

★热系数;一、热力学函数的分类;二、建立热力学函数普遍关系式的基础;在建立热力学函数普遍关系式时，;

;克劳修斯不等式：;孤立系统的熵增原理：;熵产：过程中不可逆因素引起的熵变，反映了过程的不可逆程度。;可通过卡诺循环、克劳修斯不等式、熵产或孤立系统增值原理判断热力过程进行的方向。;三、热力学基本关系式和麦克斯韦方程;从定义出发，可以得到焓（H）、吉布斯自由能（G）、亥姆霍茨自由能（A）的微分关系式：;根据状态原理，对于不考虑表面张力和系统变形、没有电场、磁场和重力场作用，并且只有体积变化功的简单可压缩系统，这四个式子又代表了热力学函数U、H、A和G与其对应的特征独立变量的关系，即：;上述热力学基本关系式仅适用于摩尔数不变的均匀系，如果考虑单组元系统摩尔数的变化，系统的广延参数将取决于其摩尔数，这样上式就可扩展为：;化学势：;从上式得知，系统的吉布斯自由能是温度和压力两个强度参数及摩尔数的函数，它的摩尔自由能只与温度和压力有关，这样;2、麦克斯韦方程;以上四个特征函数的微分式，包涵下面8个偏导数：;因为U、H、A和G为热力学函数，因此他们的微分式是全微分，因全微分的二阶偏导数与求导次序无关，从而得到下列麦克斯韦关系式：;四、热系数;由于二阶偏导数与求导次序无关，所以他们之间存在如下关系式：;因为;定熵压缩系数与压力波在物质中传播速度有关，我们知道，音速：;根据定义：;由于热熔：;可得：;谢谢大家观看，敬请批评指正