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3.1化学反应速率的概念2.反应速率的测量(间接测量)3.2反应速率与浓度的关系2.反应级数和速率常数概念3.反应级数、速率常数的实验测定4.一级反应动力学方程例.已知14C衰变的反应为一级反应,其半衰期=5720年。考古发现某化石中14C含量下降了89%,推算该化石的年代。解:根据半衰期计算该一级反应的速率常数k,(年-1)根据式得5.二级反应的动力学方程如果反应A=2C分两步完成1)A=2Br1=k[A]2)B=Cr2=k[B]若反应(1)容易达到平衡,则7.对行反应3.3反应速率与温度的关系3.4反应机理的概念3.5吸附与气体在固相表面的反应吸附分为物理吸附和化学吸附两类。化学吸附是气体分子与固体表面分子成化学键的过程,化学反应。2.吸附、脱附平衡3.气体在固体表面的反应3.6细胞动力学3.6吸附色谱吸附色谱色谱法是一种分离方法,它利用被分离的诸物质在固体表面吸附能力的微小差异进行分离。应用范围气相色谱、液相色谱。化工、医药、环境、空间探索等领域应用。与色谱有关的联用技术的出现,如色谱-质谱联用,色谱-红外光谱联用等,开辟了复杂混合物分析检测的新天地。本章各小节内容及相互联系3.1反应速率的概念3.2反应速率与浓度关系3.3速率常数的测定3.4反应速率与温度的关系3.4吸附与吸附色谱(分析化学)第三章化学动力学基础化学动力学是研究反应速率规律的科学。测量反应速率(测量的实验方法)了解反应速率的规律(影响速率的因素)探讨影响反应速率的原因(反应机理)调控反应速率(催化)研究反应速率(rate):(ChemicalDynamics)对于化学反应反应速率如果恒容,1.速率的定义(注意?i的正负)速率:反应物的消耗速率,生成物的生成速率。例如反应速率:单位体积内单位时间中消耗掉的反应物的物质的量(生成的产物的物质的量)除以计量系数。【速率是浓度对时间的导数】实验测量不同时刻t的浓度[P]反应速率是产物浓度随时间的变化率。……………[P]……………t对于反应用物理方法测定浓度。浓度与其他物理量(例如电极电势)之间的函数关系。以[P]对t作图(曲线),由曲线斜率可求得不同浓度下的反应速率。曲线斜率:导(函)数,是时间的函数,也是浓度的的函数。反应速率随时间、随浓度而变化。反应速率与浓度的函数关系称为反应速率方程可由实验确定,体现反应速率的规律。反应速率方程(动力学方程),例如基元反应:一步就完成的反应。非基元反应:由多个基元反应构成的反应。反应机理(mechanism):反应由哪些基元反应、以怎样的顺序完成的规律。基元反应和非基元反应有不同的速率规律。基元反应的反应速率与各反应组分浓度的幂次方的乘积成正比。(幂指数就是基元反应方程中相应组分的化学计量系数)注意:质量作用定律只适用于基元反应。1.质量作用定律(适用于基元反应)例如基元反应理解:碰撞理论则α+β之和称为该反应的反应级数(ReactionOrder);?,?分别称为对A、B的级数。如果化学反应aA+bB=mM速率方程中的比例系数k称为反应速率常数。k的单位随反应级数不同而异。例如k的单位:[时间]-1速率一级反应零级反应k的单位:[浓度][时间]-1测量不同t的浓度[R],作图得曲线;由曲线斜率求得不同浓度时的速率r;反应速率ln[R]lnr以lnr对ln[R]作图,得直线;由斜率、截距可求得?和k。分离变量速率方程两边定积分得(微分形式:速率与浓度关系)(积分形式:浓度与时间关系)反应即1)动
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