第三章化学动力学-反映速率.pptVIP

温故而知新反应方向的判据（2个）定义：自发反应、焓判据，熵判据、吉布斯函数、标准吉布斯函数变、反应商与标准平衡常数（标准平衡常数的特性）、反应平衡的移动（影响因素）公式：吉亥方程、等温方程、范特霍夫方程、2个求和公式、转变温度的求法、G与K的关系式研究反应速率变化规律的目的就在于加速或控制有利的反应，抑制或避免不利的反应（如金属腐蚀、危险品爆炸等）的发生。因此了解影响化学反应速率的因素就非常重要了。式中的A是指前因子；Ea叫做反应的活化能，单位是kJ·mol-1。A与Ea都是反应的特性常数，当反应的温度区间变化不大时，其值不随温度而改变，均可由实验求得。Ea和A是两个非常重要的动力学参量。由于Ea在指数位置，所以它对k的影响很大。如何推断文物和化石年代？碳钟：C-14半衰期法例：某金属钚的同位素进行β放射，14d后同位素活性下降了6.85%。试求该同位素的：(1)蜕变常数，(2)半衰期，(3)分解掉90%所需时间。解：(1)(2)(3)其他级数的反应级数速率方程微分式积分式012速率方程kA的单位线性关系t1/2规律？实际生产中为什么要在500℃条件下进行？范特霍夫经验规律温度升高，k值增大，反应速率加快粗略估计？阿伦尼乌斯方程式A；指前因子Ea；反应的活化能，单位是kJ·mol-1实验求得对数形式直线关系斜率截距1)在相同温度下，活化能Ea越小，其k值就越大，反应速率也就越快；反之亦然。2)对同一反应来说，温度越高，k值就越大，反应速率也越快；反之，温度越低，k值就越小，反应速率也越慢。阿伦尼乌斯方程式的应用可求A,Ea,k,T例：某反应在573K时，k=2.41×10-10s-1。而673K时,k=1.16×10-6s-1。求此反应的活化能。解：根据阿仑尼乌斯公式，代入数据P40，例2-3，例2-4，值得一看3．温度对反应速率影响的其它类型除大多数反应k与T的关系符合阿仑尼乌斯公式外，还有一些其它形式，如图（3.1）所示：?①爆炸反应。当温度达到燃点时，反应速率突然增大。②酶催化反应。温度太高或太低都不利于生物酶的活性；某些受吸附速率控制的多相催化反应，③某些含炭化合物的氧化等。可能是由于温度升高时，副反应产生较大影响，使温度与速率的关系复杂化。④NO与O2生成NO2的反应，温度升高反应速率反而下降。①K/T②K/T③K/T④K/T图3.1反应速率与温度关系的各种类型催化剂对化学反应速率的影响催化剂：少量存在就能明显改变反应速率，而本身的组成、质量和化学性质在反应前后保持不变的物质。加快反应速率的为正催化物质，反之为负催化物质。催化作用的实质是改变了反应的机理，降低了反应的活化能，因而提高了反应速率。催化剂改变反应速率的作用叫做催化作用能量N2+H2NH3EaFeXNEaA+BABA…BA…KA…K…BAK催化剂的基本特征1)参与反应，最后被释放；化学性质和质量不变，物理性质和晶体形态改变2)通过改变反应途径、降低活化能来提高反应速率3)只能加快热力学可以进行的反应，对热力学意义上不能发生的反应则不起作用4)只能缩短反应达到平衡的时间，而不能改变平衡5)催化作用具有选择性催化剂的应用1.化工生产中85%左右的化学反应需要使用催化剂如硝酸、硫酸的生产，合成氨，汽油、煤油、柴油的精制，塑料、橡胶以及化纤单体的合成与聚合等N2(g)+3H2(g)2NH3(g)铁触媒5000C,40MPa**3吕.查德里原理假如改变平衡系统的条件（如浓度、温升高温度，平衡向吸热方向进行，降低温度平衡向放热方向进行；增加压力平衡向体积减小的方向进行；增加反应物浓度，平衡正向进行，增加生成物浓度，反应逆向进行。的方向移动。度、压力）之一，平衡就将向减弱这个改变2NO（g