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选择题:1.对于一个一级反应,如其半衰期t1/2在0.01s以下,即为快速反应,此时它的速率常数k值在:(A)A.69.32s-1以上;B.6.932s-1以上;C.0.06932s-1以上;D.6.932s-1以下2.两个活化能不相同的反应,如E2﹥E1,且都在相同的升温区间内升温,则(A)A.dlnk2/dT﹥dlnk1/dT;B.dlnk1/dT﹥dlnk2/dT;C.dlnk1/dT=dlnk2/dT;D.dk2/dT﹥dk1/dT问答题:1、反应A与反应B都是一级反应,而且在某一温度T时,kA﹥kB。在T时,反应A的速率是否必须大于反应B的速率?答:不一定。因为反应速率除与速率常数有关外,还与反应物的浓度有关。3.已知H—H的键能为436kJ/mol,使H2光化学裂解所需照射光的波长是274.4nm,实际上H2的光裂解能需要另一个物质(光敏剂)作为吸收和传递光能,现有Hg(g)及Na(g),其初始吸收光的波长分别是253.6519nm及330.2988nm,请问何种物质可作为H2光解的光敏剂?答:Hg(g)2.试讨论温度对一级反应的半衰期有什么影响。答:温度升高一级反应的半衰期减小。计算题:2、某人工放射性元素放出α粒子,半衰期为15min。多长时间后该式样分解了80%。解:反应为一级反应t1/2=ln2/kk=ln2/t1/2=0.693/15=0.0462(min-1)t=(1/k)ln(1/(1-y))=34.8(min)3、某一级分解反应,在600K时,k=5.16×10-4s-1,在900K时8min已有80%的反应物进行反应,求反应的活化能。解:900K时cA=cA,0e-kt0.2cA,0=cA,0e-ktk=3.35×10-3s-1ln(k//k)=-(Ea/R)(1/T/-1/T)Ea=2.80×10-4(J)4.某药物的分解为一级反应,速率常数与温度的关系为:(1)求30℃时的速率常数;(2)若此药物分解30%即无效,问在30℃时保存,有效期为多少?(3)欲使有效期延长至2年以上,保存温度不能超过多少?解:(1)lnk=-8938/303+20.400=-9.10k=1.12×10-4h-1(2)cA=cA,0e-kt0.70cA,0=cA,0e-ktt=3.18×103h(3)0.70cA,0=cA,0e-kt将t/=365*24*2=17520h代入,解得:k/=2.04×10-5h-1lnk/=-8938/T/+20.400T/=286K5、在300K时,鲜牛奶大约5h变酸,但在275K的冰箱中可保持50h,计算牛奶变酸反应的活化能。(提示:牛奶变酸反应的速率常数与变酸的时间的关系为:k2/k1=t1/t2)解:k2/k1=t1/t2lg(k2/k1)=-(Ea/2.303R)*(1/T2-1/T1)ln(50/5)=(Ea/2.303*8.314)*(1/275-1/300)Ea=6.32*104J/mol6、气体反应A+B===D,对反应物A,B来说都是一级反应,反应的活化能Ea=163kJ·mol-1,温度为380K时的反应速率常数k=6.30×10-3dm3·mol-1·s-1,反应开始时由等量A和B(nA=nB)组成的气体混合物压力为101.325kPa,求温度在400K时的反应初速率。解:lg(k1/k2)=(-Ea/2.303R)(1/T1-1/T2)设T1=400K,T2=380K,求得:k1=8.3×10-2dm3·mol-1·s-1,因气体混合物中nA=nB,即pA=pB=p/2=51kPacA,0=cB,0=pA/(RT)=1.5×10-2mol·dm-3反应速率公式u=kcAcBT=400K时的初速率u0=k1cA,0cB,0=1.9×10-5(mol·dm-3·s-1)7、蔗糖在稀酸溶液中按下式水解:C12H22O11+H2O====C6H12O6(葡萄糖)+C6H12O6(果糖)当温度与酸的浓度一定时,反应速率与蔗糖的浓
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