第十一章-紫外-可见分光光度法-分析化学.pptVIP

第十一章紫外可见分光光度法第十一章紫外-可见分光光度法第十一章紫外-可见分光光度法定义：研究物质在紫外—可见光区分子吸收光谱的分析方法称为紫外-可见分光光度法（ultravioletandvisiblespectrophotometry；UV-vis）。特点：灵敏度较高，一般可达10-4~10-6g/ml。第十二章紫外-可见分光光度法应用：鉴别不同官能团和化学结构不同的化合物；单一组分的测定，多种混合组分不经分离进行同时测定。与其他分析方法配合，用以推断有机化合物的分子结构。紫外和可见光范围的跃迁类型有机化合物的吸收光谱主要由??*、??*、n?*、n?*及电荷迁移跃迁产生。无机化合物的吸收光谱主要由电荷迁移跃迁和配位场跃迁产生。各跃迁的特点：??*跃迁：（饱和烃）跃迁所需能量较大，吸收峰在远紫外区，一般都150nm；ππ*跃迁：（双键）跃迁所需能量较小，吸收峰在200nm左右，强吸收，ε104；各跃迁的特点：nπ*跃迁：（含有杂原子不饱和基团）跃迁所需能量小，吸收峰在近紫外区（200～400nm），弱吸收，ε为10～100；n?*跃迁：（含-OH、-NH3、-X、-S）跃迁所需能量较小，吸收峰在200nm左右；各跃迁的特点：电荷迁移跃迁各跃迁的特点：配位场跃迁2.紫外可见吸收光谱中的常用术语412312吸收光谱示意图1.吸收峰?max、2.谷?min3.肩峰?sh、4.末端吸收常用术语生色团（chromophore）：有机化合物分子结构中含有??*或n?*跃迁的基团，如C=C、C=O、-N=N-、-NO2、-C=S等，能在紫外可见光范围内产生吸收的原子团。助色团（auxochrome）：助色团是指含有非键电子的杂原子饱和基团，如-OH、-NH2、-OR、-SH、-SR、-Cl、-Br、-I等。当它们与生色团或饱和烃相连时，能使该生色团或饱和烃的吸收峰向长波方向移动，并使吸收强度增加的基团。常用术语红移（redshift）：亦称长移（bathochromicshift），由于化合物结构的改变，如发生共轭作用，引入助色团以及溶剂改变等，使吸收峰向长波方向移动。蓝（紫）移（blueshift）：亦称短移（hypsochromicshift），当化合物的结构改变时或受溶剂影响使吸收峰向短波方向移动。常用术语增色效应和减色效应：由于化合物结构改变或其它原因，使吸收强度增加称增色效应或浓色效应（hyperchromiceffect）；使吸收强度减弱称减色效应或淡色效应（hypochromiceffect）。强带和弱带（strongbandandweakband）：化合物的紫外可见吸收光谱中，凡?max值大于104的吸收峰称为强带；凡?max小于102的吸收峰称为弱带。吸收带及其与分子结构的关系R带由n?*跃迁引起的吸收带，是杂原子的不饱和基团，如C=O、-NO、-NO2、-N=N-等这一类发色团的特征。特点：处于较长波长范围（~300nm）；是弱吸收，ε一般在100以内；溶剂极性增加，R带发生短移。吸收带及其与分子结构的关系K带从德文konjugation（共轭作用）得名。相当于共轭双键中??*跃迁所产生的吸收峰；特点：ε一般大于104，为强带。吸收带及其与分子结构的关系B带从benzenoid（苯的）得名。是芳香族化合物的特征吸收带，在230～270nm处，重心为256nm，ε为200左右。E带也是芳香族化合物的特征吸收，认为是由苯环结构中三个乙烯的环状共轭系统的??*跃迁所产生，分为E1和E2带。E1带的吸收峰在180nm，ε为4.7×104；E2带的吸收峰在200nm，ε为7000。六种主要吸收带

在光谱区中的位置和强度影响吸收带的因素其核心是对分子中电子共轭结构的影响。位阻影响：由于立体位阻，妨碍共轭系统的形成，使吸收峰短移。影响吸收带的因素λmax=208（10500）顺式二苯乙烯影响吸收带的因素跨环效应：nπ跃迁，使吸收带长移；影响吸收带的因素溶剂效应：溶剂的极性增大，使?