基础化学第九章分子结构.pptVIP

第九章分子的结构与性质§9.1化学键参数和分子性质一、键参数：用来表征化学键性质的物理量（3）分子极性大小的衡量——偶极矩（?）?=q?d单位：库?米（C?m）q：电量d：正、负电荷中心间的距离4、价键理论的局限性价键理论可以较好地解释许多分子价键的形成，但也存在局限。二、杂化轨道理论（HO）“等性sp3杂化”:形成的4个sp3杂化轨道是完全等同的，类似的还有CCl4、CF4、SiH4、SiCl4、GeCl4等。不等性sp3杂化，如NH3、H2O等。§9.3分子间力和氢键一、分子间力分子间力最早由VanderWaals注意到，因此又将分子间力称为范德华（VanderWaals）力。1、分子间力类型：（2）诱导力：诱导偶极:诱导偶极和永久偶极之间的作用力称为诱导力。2、分子间力的特点：⑴普遍存在于分子间，对于大多数分子，色散力是分子间主要的作用力；诱导力都较小；极性较大的分子间（如H2O）取向力较大。3、对物质性质的影响；（1）溶解度：“相似相溶”规则（2）熔沸点：结构相似的分子，分子量越大，分子间力越大；如：F2(g)、Cl2(g)、Br2(l)、I2(s)表现为随分子量增大，熔、沸点升高。（色散力）二、氢键1、什么是氢键？在HF分子中，由于F的电负性（4.0）比H（2.1）大得多，所以电子对强烈地偏向F，这使得H几乎呈质子状态，有利于它与另一个HF分子中有孤对电子的F原子间产生静电吸引作用，这种静电吸引作用力称为氢键。2、形成氢键的条件：①X和Y原子的电负性足够大；②X和Y原子的半径足够小；如：CH4：由于C原子的电负性不够大，所以不能形成氢键；而HCl：Cl原子的电负性虽然较大，但由于半径太大，使电荷分散，所以也不能形成氢键。符合以上两个条件的原子通常为N、O、F。5、氢键对物质性质的影响：（1）熔沸点：a.化合物形成分子间氢键，熔沸点升高如：HClHBrHI，但HFb.p.最高b.化合物形成分子内氢键，一般熔沸点降低⑵本质是一种静电作用力；一般只有几个至几十个kJ?mol-1，是短程力，作用范围仅为几百皮米（pm），⑶一般不具有方向性和饱和性；例外：氢键X－H····YX－H····Y3、氢键的特点①氢键是分子间特殊的作用力，键能一般在10－65kJ?mol-1之间（比范德华力稍强），不属于化学键；②氢键具有方向性和饱和性；只要空间条件允许，形成直线性的氢键较稳定。X－H····Y形成后，再有Y原子靠近，不能形成第二个氢键。4、氢键的类型①分子间氢键：如H2O、HF、C2H5OH与H2O的混合物、氨水溶液等等都存在分子间氢键。如②分子内氢键：由于空间条件限制，分子内氢键一般不能形成直线型结构。如：HNO3中形成分子内氢键邻硝基苯酚在苯酚的邻位上有—CHO、—COOH、—OH、—NO2时都能形成分子内氢键；如：HNO3的沸点较低，酸性也比其它强酸稍弱。邻位——分子内氢键对位——分子间氢键熔点387K高于邻位构型318K*分子结构分子的空间构型化学键离子键共价键金属键1、键能：（1）定义：通常指在标准状态下，将1mol理想气体分子AB解离为理想气态下A、B原子时的焓变，称为AB的键能。用EA-B表示。AB(g)?A(g)+B(g)E(A-B)（2）键能越大，化学键越稳定。2、键长：(1)定义：指分子内成键两原子核间的平衡距离(2)通常键长越短，键能越大；双原子分子中，叁键的键长双键单键3、键角：分子中两个相邻化学键之间的夹角。键角和键长是描述分子空间构型的两个要素。l?同种原子间形成的化学键，为非极性键。(??=0)如：H2、N2中的共价键l?不同种原子间形成的化学键，为极性键。(???0)如：H2O、HCl中的共价键一般电负性差值大于1.7形成离子键4、键的极性：极性键和非极性键二、分子的性质：1、分子的极性：（1）非极性分子:正负电荷重心重合的分子（2）极性分子:正负电荷重心不重合的分子A、双原子分子：分子极性与键的极性一致分子高度对称（键的极性可以相互抵消）为非极性分子分子不对称（键的极性不能相互抵消）为极性分子