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选择性氧化制备甲基丙烯醛催化剂及工艺条件优化

王艺森;王璐;任万忠;房德仁;王磊

【摘要】ThecompositeoxidesofMo-V-Biweresynthesizedbyprecipitationmethodandappliedinpartialoxidationofisobutylenetomethacrolein(MAL).EffectsofcalcinationtemperatureofcatalystswerestudiedbyXRDandBET.Itwasfoundthatcalcinationtemperaturesaffectedperformanceofthecatalystbyadjustingspecificsurfaceareaandporestructureofthecatalyst.MoO3phaseformedatlowcalcinationstemperaturecalcinationcoulddecreaseselectivityofMAL.FeMoO4andBiMoO6phasesformedathighcalcinationtemperaturecouldimproveselectivityofMAL.Long-termrunningofoptimizedcatalystshowsthattertiarybutylalcoholconversionisabout100%andselectivityofMALis87.1%.Thecatalystcouldsatisfyindustrialrequirementseffectively.%采用共沉淀法制备Mo-V-Bi系复合氧化物催化剂，并将其应用于叔丁醇选择性氧化制甲基丙烯醛反应.采用XRD及BET考察焙烧温度对催化剂性能的影响.结果表明，焙烧温度会影响催化剂的比表面积和孔结构,进而影响催化剂性能.低温焙烧的催化剂会形成一种MoO3的物相，这种物相会抑制产物甲基丙烯醛选择性,而高温有利于催化剂FeMoO4、BiMoO6物相的生成，两物相的增加有利于提高甲基丙烯醛选择性.对筛选的最优催化剂进行长周期评价，叔丁醇转化率接近100%,甲基丙烯醛选择性为87.1%,达到了良好的工业效果.

【期刊名称】《工业催化》

【年(卷)，期】2018(026)004

【总页数】5页(P10-14)【关键词】催化剂工程;焙烧温度;叔丁醇;甲基丙烯醛【作者】王艺森;王璐;任万忠;房德仁;王磊

【作者单位】烟台大学化学化工学院仙东烟台264005;烟台大学化学化工学院仙东烟台264005;烟台大学化学化工学院,山东烟台264005;烟台大学轻烃资源化综合利用协同创新中心,山东烟台264005;烟台大学化学化工学院仙东烟台264005;烟台大学轻烃资源化综合利用协同创新中心,山东烟台264005【正文语种】中文

【中图分类】TQ426.6;TQ224.13+2

甲基丙烯酸甲酯(MMA)是种重要的有机化工产品，具有良好的透明度、韧性以及抗老化性。在传统有机玻璃、塑料和涂料等领域应用广泛，同时也逐渐应用于电光材料、光纤、导光板等高新技术领域［1］。目前，备受关注的甲基丙烯酸甲酯生产工艺是异丁烯或叔丁醇的选择性氧化法，此种生产工艺具有原料来源广泛、原子利用率高、环境污染小等优点［2］。该工艺主要包含3部分：在复合金属氧化物催化剂的作用下，首先将异丁烯(或叔丁醇)选择性氧化生成甲基丙烯醛，然后甲基丙烯醛在磷钼杂多酸催化剂的作用下进一步选择性氧化生成甲基丙烯酸，最后甲醇与甲基丙烯酸在酸性树脂催化剂的作用下发生酯化反应生成甲基丙烯酸甲酯。作为三步氧化工艺的首要反应，异丁烯选择性氧化制备甲基丙烯醛的反应结果对最终产物甲基丙烯酸甲酯收率有重要影响，而反应所需高效催化剂的开发更是整个工艺路线的核心技术［3］。

国内外对烯烃选择性氧化催化剂进行大量研究［4-7］，其中，研究的重点为复合氧化物催化体系，研究体系多为在Mo的氧化物基础上添加Bi、V、Fe、Co以及澜系元素，来探究不同元素对异丁烯催化反应的影响，而对催化剂焙烧、搅拌速率等制备条件对催化反应的影响研究较少。研究表明，复合氧化物催化剂的结构及性能在焙烧条件中会发生很大的变化［8］，马翠平等［9］研究了MoO3/Al2O3催化剂在不同焙烧温度下对丙烷氧化脱氢的影响，结果表明，不同的焙烧温度对催化剂结构以及是否容易积炭都有的影响。罗孟飞等［10］研究了不同焙