纳米二氧化硅的制备与发展趋势.docx

0引言

纳米二氧化硅俗称“白炭黑”，为无定形白色粉末，无味、无毒，球形微结构，呈网状或絮状结构。具有粒径小、比表面积大、表面能大、吸附能力强、纯度高、稳定性高、补强性、增稠性和触变性等优异性能，同时它在光吸收、磁性、热阻、催化性和熔点等方面也表现出独特的性能，是重要的纳米无机原材料之一，在众多学科及领域内独具特性，有着不可取代的作用。据中国产业调研网发布的2020—2026年中国气相白炭黑市场现状研究分析与发展前景预测报告显示，白炭黑广泛用于各行业作为添加剂、催化剂载体，石油化工，脱色剂，消光剂，橡胶补强剂，塑料充填剂，油墨增稠剂，金属软性磨光剂，绝缘绝热填充剂，高级日用化妆品填料及喷涂材料、医药、环保等各种领域，并为相关工业领域的发展提供了新材料基础和技术保证。与常规材料相比显示出特异功能，因而得到人们的极大重视。

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白炭黑的制备方法

（1）沉淀法白炭黑

沉淀法又叫硅酸钠酸化法，常规使用水玻璃溶液与酸反应，再经过陈化、过滤、洗涤、干燥和高温煅烧等工序。反应式为：

Na2SiO3＋2H+→白炭黑＋2Na+＋H2O

沉淀法的关键在于防止硅酸凝聚，因此在制备过程中pH值的控制是关键，以接近凝胶点的pH值为宜，必要时可以加入适当的NaCl促进SiO2粒子沉淀，也可加入适量活性剂，改善白炭黑的外观。沉淀法工艺简单，易于产业化。但工业水玻璃纯度低，金属杂质含量高，因此难以获得高纯白炭黑；沉淀过程可控性不高，表面羟基含量高，产品易团聚。

（2）气相法白炭黑

化学气相沉积法，又称热解法、燃烧法。其原料一般为Si的卤化物，如SiCl4、CH3SiCl3等高温蒸发，与氧气（或空气）和氢气高温水解而成。反应式为：

SiCl4＋2H2＋O2→SiO2＋4HCl

空气和氢气分别经过加压、分离、冷却脱水、硅胶干燥、除尘过滤后送入合成水解炉。将四氯化硅原料送至精馏塔精馏后，在蒸发器中加热蒸发，并以干燥、过滤后的空气为载体，送至合成水解炉。四氯化硅在高温下气化（火焰温度1000~1800℃）后，与一定量的氢和氧（或空气）在1800℃左右的高温下进行气相水解；此时生成的气相二氧化硅颗粒极细，与气体形成气溶胶，不易捕集，故使其先在聚集器中聚集成较大颗粒，然后经旋风分离器收集，再送入脱酸炉，用含氮空气吹洗气相二氧化硅至pH值为4～6即为成品。气相法白炭黑工艺原理简单，但制备过程复杂，对原料、设备、工艺参数（温度、压力、原料配比等）要求较高，生产过程控制平稳方可制得纯度高、粒径均匀的产品。目前高端气相白炭黑还是以进口为主。

（3）非金属矿法

非金属矿离解法是用膨润土、高岭土、蛋白土、海泡石、凹凸棒石等作为制取白炭黑原料，利用非金属矿制取白炭黑，在技术上是可行的，经济效益也是好的，为非金属矿的深加工和综合利用提供了一条新路。我国非金属矿资源非常丰富，在众多非金属矿的开发利用过程中，有许多非晶态二氧化硅未被很好利用，充分开发这些硅质资源是提高资源利用率及经济效益、减少环境污染的有效途径。因此，将晶态二氧化硅和硅酸盐中的晶态硅转变成不定型二氧化硅，是简化白炭黑生产工艺、降低能耗及成本的技术关键。

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白炭黑的应用

（1）涂料行业

风力发电是一种发展环保型绿色新能源，叶片上所用的胶黏剂是强极性的环氧树脂体系，叶片尺寸很大，横截面积大，所以对粘接性能和强度要求极高，黏稠度、防流挂性能和防沉降性能要求极高。风力叶片黏接剂建议使用强疏水改性纳米级别气相白炭黑，稳定性强，避免发生溶剂型效应。

（2）橡胶工业

白炭黑作为广泛应用的环保型橡胶补强剂，硅橡胶具有优良的耐高温、绝缘、隔热、耐化学、抗污染等性能，在国防工业、建筑装饰、航空航天等领域具有不可替代的作用。

（3）日常生活

近几年，高吸水性树脂（以下简称SAP）为新型高分子精细化工产品，在工业用品、日用卫生用品、医疗、农业、土建等领域广泛应用，特别是日用卫生用品和农业上的运用需求日益增大。高吸水树脂具有粒径小、吸盐水倍率高、吸收速度快、单体残留少等作用，常用于日用卫生用品包括婴儿纸尿裤、成人纸尿裤、超薄型纸尿裤、卫生巾、宠物垫、护理垫、吸水纸、无尘纸、牙膏等。而在婴儿纸尿裤、尿不湿、卫生巾等生产工艺中，高吸水树脂的定量是一个关键环节。气相白炭黑在吸水树脂中的作用就是增加吸水树脂的流动性，起到防止结块作用，便于高吸水树脂在管道中的流动，避免堵管，提高生产效率。

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白炭黑的改性

白炭黑表面有大量羟基，容易团聚，会影响其作为填充剂时的掺杂均匀性，从而影响产品的性能。可对其进行表面改性，把有机基团以化学键的方式连接到白炭黑的表面，使其表现出疏水性，改性后降低了气相白炭黑表面羟基数量，其与有机溶剂的相容性与分散性明显增强，拥有新的物化及机械性能，主要改性方法有四种。

（1）偶联剂改性

在橡胶行业，为改善气相法白炭黑与NR（na