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一、原料
(一)概述
酚醛树脂泛指酚(苯酚、甲酚、二甲酚、间苯二酚等)与醛(甲醛、乙醛、糠醛等)合成的树脂，其中以苯酚与甲醛合成的苯酚甲醛树脂最为重要，它的产量占酚醛类树脂的首位，应用也最广泛。本书在以后的论述中，多以苯酚甲醛树脂为代表。
合成酚醛树脂的催化剂有酸、碱两大类，前者多用盐酸、草酸，有时也用磷酸、硫酸等其他酸；后者多用氨水、氢氧化钠，有时也用氢氧化钡、氧化镁、苯胺等作为辅助催化剂。近年来对采用金属盐类作为酚醛树脂合成的催化剂有了更多的研究和应用。此外还有用酶、其他有机酸作为催化剂的报道。
酚醛树脂在合成反应阶段分子量逐步增长，合成终点维持在线型及带支链的结构，相对分子质量一般均低于1000，特殊应用场合要高一些，甚至高于4000。酚醛树脂在应用于各种制品的成型过程必须要发生交联反应，使之形成三向网络大分子结构，相对分子量可谓无限大。三向网络结构可促进制品使用性能更加理想。促进交联的助剂包含固化剂和固化促进剂，六亚甲基四胺是最常用的固化剂，而固化促进剂可采用对甲苯磺酰氯和苯磺酰氯。
原料凝固点沸点密度分子式
原料
凝固点
沸点
密度
分子式
相对分子
溶解性
外观
65
溶于乙醇及一无色或白色结晶
定量水
混甲酚
(间位大CHCHOH
364
于40%
稍溶于水，溶无色或棕色透明
108.1
11～35
191～
203
1.03～
1.047
于乙醇
液体
溶于水及乙醇无色或黄色液体
溶于水及乙醇无色油状液体
溶于水
2
水溶液为乳白色
液体
糠醛
CHO
542
96.08
-36.5
162
1.159
溶于乙醇微溶无色或褐色油状
于水
液体
多聚甲醛
CNO
2
120～
170
溶于水并放出白色结晶粉末
甲醛,不溶于乙醇
名称
质量
/℃
/℃
/g.cm-3
苯酚
CH0H
94.11
40.9
182.2
1.055
间甲酚
CHCHOH
364
108.1
12
203
1.034
苯胺
CHN
67
93.21
-6.2
184.4
1.0235
甲醛
CHO
30.03
(三)辅料
物料 分子式
相对分
子质量盐酸HCL
子质量
盐酸
HCL
36.7
硫酸
H2SO4
98.1
草酸
(COOH)·2HO
126.07
特性 主要指标
黄色或无色透明液体强酸性、强腐蚀
黄色或无色透明液体
强酸性、强腐蚀
性、溶于水
HCL含量≥32%
黄色或无色透明液体
强酸性、强腐蚀性、溶于水
浓度≥98%
无色或白色结晶颗粒
弱酸性、溶于水、有毒
熔点101℃结晶品
无色斜方晶体(纯品)
中等酸性，溶于
含HPO≥83%
3 4
磷酸 HPO
98.0 或稠厚液体(含
水和乙醇
3 4
合 HPO83%～98%)
3 4
成
氢氧化钠
催
(液碱)
化
NaOH 40.01
白色或微红色液体 强碱，强腐蚀性 NaOH含量≥30%
的水溶液
剂 氨水
NHOH 35.05
4
无色或微黄色液体 弱碱、有强刺激
性臭味
NH含量≥20%
3
苯胺 CHN 93.21
67
无色油状液体
有强臭味及毒性，溶于水与乙醇等
苯胺含量≥98%，水含量≤
1%
氢氧化钡 Ba(OH)·8H0 315.5
白色单斜晶体
有毒，熔点78℃，
2 2 溶于水
氧化镁
MgO 40.3
白色粉末 弱碱性，溶于酸不溶于水
固 六亚甲基化 四胺(乌
剂 洛托品)
(CH)NH 140.9
26 4
无色结晶
280℃以上分解， 纯度≥99%
263℃升华，水溶液微碱性
及 对甲苯磺
固 酰氯化
CHCHSOCL 约190
364 2
无色结晶 弱酸性、有臭味 纯度≥97%
促
进 苯磺酰氯
CHSOCL 约176
无色油状液体
中等酸性有刺激
异味
纯度≥95%
剂
二、合成
65 2
(一)合成反应
酚醛树脂的合成反应分为两步，首先是苯酚与甲醛的加成反应，随后是缩合及缩聚反应。即：
1、加成反应
在适当条件下，一元羟甲基苯酚继续进行加成反应，就可生成二元及多元羟甲基苯酚：
缩合及缩聚反应
缩合及缩聚反应，随反应条件的不同可以发生在羟甲基苯酚与苯酚分子之间，也可发生在各个羟甲基苯酚分子之间，包括：
等等。
缩合反应不断进行的结果，将缩聚形成一定分子量的酚醛树脂，由于缩聚反应具有逐步的特点，中间产物相当稳定因而能够分离而加以研究。多年来研究分析通常认为，影响酚醛树脂的合成、结构及特性的主要因素为如下四点：
原料的化学结构；(2)酚与醛的摩尔比；
(3)反应介质的酸、碱性；(4)生产操作方法。
二、影响因素
1、原料
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