过渡元素性质及其应用-金属配位-.ppt

化学奥林匹克系列讲座过渡元素(TransitionElements)主讲教师：韩敏（博士）July7th,2012过渡元素上述公式中，μ表示磁矩的大小；n表示所研究物质中的成单电子数；μB表示玻尔磁子。n=1,μ=1.732μBn=2,μ=2.828μBn=3,μ=3.873μBn=4,μ=4.899μBn=5,μ=5.916μB公式的应用：通常采用振动样品磁强计(VSM)或法拉第磁天平(超导量子干涉磁力计,SQUID)测得待测物质的磁矩值，通过上述公式可计算出样品中的成单电子数，进而可推断待测物质的d电子排布，再结合价键理论或晶体场理论即可推断出待测物质的空间构型。7、形成多碱、多酸倾向二、d区元素的化学性质氧化还原性酸碱性配位性稳定性各元素特异性钛（Titanium）及其化合物铬（Chromium）及其化合物铬的重要化合物铁系元素铜锌族三、与碱溶液反应：四、Cu(I)-Cu(II)互相转化：五、Hg(II)?Hg(I)的互相转化：例3.Hg2Cl2+2I-=Hg2I2↓+2Cl-Hg2I2+2I-(过量)=[HgI4]2-+Hg(l)合并：Hg2Cl2+4I-=[HgI4]2-+Hg(l)+2Cl-K稳=6.8×1029欢迎指教谢谢大家！[H+]↗平衡→pH=4.0，[Cr2O72-]占90%，溶液橙色；[H+]↘平衡←，pH=9.0，[CrO42-]99%，溶液黄色。2．水溶液中存在以下平衡：2CrO42-+2H+＝Cr2O72-+H2O（黄色）（橙色）3.水溶性：重铬酸盐铬酸盐Ba2++Cr2O72-或CrO42-→BaCrO4↓(黄色）Pb2++Cr2O72-或CrO42-→PbCrO4↓（黄色）Ag++Cr2O72-或CrO42-→Ag2CrO4↓（砖红色）4.重铬酸盐的强氧化性：φ?(Cr2O72-/Cr3+)=1.33Vφ?(Cl2/Cl-)=1.36V例如：K2Cr2O7+14HCl(浓)=2CrCl3+3Cl2+2KCl+7H2OCr2O72-+14H++6Fe2+=2Cr3++6Fe3++7H2O+I-→Cr3++I2+H2O+H2C2O4（草酸）→Cr3++CO2↑（二）Cr(Ⅲ)化合物2.碱介质中，Cr(OH)4-可被氧化后CrO42-例：2Cr(OH)4-+3Na2O2=2CrO42-+4OH-+6Na++2H2O3．Cr3+形成配合物倾向：Cr3+3d3CrL6八面体例：Cr(NH3)63+黄色，[Cr(SCN)6]3-对比：Al3++NH3?H2O→Al(OH)3↓Fe3++NH3?H2O→Fe(OH)3↓在含铬废水中加入FeSO4,使Cr2O72-→Cr3+,再加入NaOH至pH～6-8(加热使沉淀完全)发生反应：Cr2O72-+14H++6Fe2+=2Cr3++6Fe3++7H2OFe2+＋2OH－=Fe(OH)2（s）Fe3+＋3OH－=Fe(OH)3（s）Cr3＋＋3OH－=Cr(OH)3(s)Cr（VI）毒性很大，而Cr（III）对人体的毒性要小得多，请列出一种工业含Cr（VI）废水的处理方法，写出相应的方程式。洗液：K2Cr2O7+浓H2SO4，利用了Cr（Ⅵ）强的氧化性及H2SO4的强酸性。由于Cr(VI)污染环境，是致癌性物质，因此停止使用。可