苯基三氯硅烷改性硅胶负载硫酸钛催化合成丁酸异戊酯.doc

PAGE

PAGE1

苯基三氯硅烷改性硅胶负载硫酸钛催化合成丁酸异戊酯

丁酸异戊酯是一种可食用香料,主要用于配制香蕉、菠萝、杏、樱桃等香型。通常,丁酸异戊酯的合成是在硫酸催化下由丁酸和异戊醇酯化反应而得,不足是反应时间长,副反应多,对设备存在腐蚀,废水量大。本实验采用苯基三氯硅烷改性硅胶负载硫酸钛催化合成丁酸异戊酯,该催化剂活性好,选择性高,反应时间短,酯化率高,不腐蚀设备,而且后处理简单。

1实验部分

1.1催化剂的制备

1.1.1硅胶的活化

取原料硅胶20g,在6mol/l的盐酸溶液中浸泡4h,用去离子水洗至无氯离子,放入真空干燥箱中于130℃干燥2h,贮存于干燥器中备用。

1.1.2苯基三氯硅烷改性催化剂制备

将20g干燥后的硅胶在马弗炉中250℃活化2h,加入到含有200ml甲苯、12.4g苯基三氯硅烷三口烧瓶中,回流搅拌24h,反应过程中产生的HCl用氢氧化钠溶液吸收;反

应结束后过滤,依次用甲苯、丙酮和甲醇洗涤烘干后得苯基三氯硅烷改性硅胶(CB-硅胶)。取一定量的Ti(SO4)2,加微量水溶解,加到5gCB-硅胶和100ml无水乙醇三口烧瓶中,回流搅拌一定时间,反应结束后滤去溶剂,得苯基三氯硅烷改性硅胶负载Ti(SO4)2催化剂,记为Ti(SO4)2/CB-硅胶。通过控制Ti(SO4)2溶液浓度和吸附时间来调节负载量。

1.2丁酸异戊酯的制备

在装有回流冷凝器,温度计和分水器的四口瓶中,加入一定量的丁酸,异戊醇,催化剂,加热搅拌回流分水,反应同时定时取样测定其酸值(GB1668-95),计算酯化率,直至反应中没有水生成或者其酯化率变化不明显时停止加热。酯化率的计算公式如下:酯化率=(1-反应结束时酸值)/反应起始酸值times;100%。

将反应液冷却过滤,用水洗涤,再用NaHCO3调节pH至7.0,无水Na2SO4干燥,减压蒸馏得无色透明具有水果香味的液体,收率:92.7%,BP:177.5℃(760mmHg)。IR:upsilon;max(cm-1)1725(-CO-),1185(C-O),2930(-CH3),1080((CH3)2CH-),725,720(-CH2-)。

2结果与讨论

2.1Ti(SO4)2负载量及催化活性

以Ti(SO4)2相对于CB-硅胶载体的质量百分数作为Ti(SO4)2的负载量。当丁酸为0.1mol,异戊醇为0.2mol,固载催化剂Ti(SO4)2/CB-硅胶用量为1.5g,回流反应3h,Ti(SO4)2的负载量对酯化率的影响如图1。

当Ti(SO4)2的负载量为5%时,催化活性较低;当负载量达到20%时,酯化率为90.0%。继续增加负载量,酯化率无明显增大。因此,Ti(SO4)2的负载量以20%为宜。

2.2Ti(SO4)2/CB-硅胶用量对酯化率的影响

在上述实验条件下,考察Ti(SO4)2的负载量为20%的Ti(SO4)2/CB-硅胶用量对酯化率的影响,结果如图2。随着Ti(SO4)2/CB-硅胶用量的增加,酯化率增大。当Ti(SO4)2/CB-硅胶用量达到1.5时,酯化率达到89.0%。继续增加Ti(SO4)2/CB-硅胶用量,酯化率无明显增加。因此,Ti(SO4)2/CB-硅胶较适宜用量为1.5。

2.3原料摩尔比对酯化率的影响

异戊醇和丁酸的摩尔比对酯化反应有较大影响。在1.5gTi(SO4)2/CB-硅胶催化剂作用下,固定丁酸0.1mol,改变异戊醇的投料量,反应时间为3h。结果如图3,当醇酸摩尔比小于2∶1时,酯化率较低;可继续增加异戊醇用量,收率变化不大;若异戊醇过量太多,收率反而有所下降。因此,适宜的醇酸摩尔比为2∶1。

2.4反应时间对酯化率的影响

在上述实验条件下,反应时间对酯化率影响如图4。随着反应时间的延长,酯化率逐渐增大。当反应3h时,酯化率较高。继续延长反应时间,产率无明显提高。因此,反应时间以3h为宜。

3结语

以苯基三氯硅烷改性硅胶负载硫酸钛作为合成丁酸异戊酯的催化剂,催化活性高,用量少,制备简单,无腐蚀,易回收利用∶

摘要：以苯基三氯硅烷改性硅胶负载硫酸钛催化合成丁酸异戊酯,确定了酯化的优化条件,实验结果表明,催化剂的催化活性高,反应条件温和,方法简便,酯化率高。

关键词：丁酸异戊酯,硫酸钛,催化,苯基三氯硅烷改性硅胶