甾体及其苷类.pptVIP

甾核或甾核加E环的离子——m/z386,357,347,344,302,273,122第31页,共34页，2024年2月25日，星期天（四）核磁共振谱1.1H-NMR四个甲基（18、19、21、27位甲基）18-CH3and19-CH3——单峰21-CH3and27-CH3——双峰C25-OH——27-CH3—单峰，低场位移25R型——27-CH3的ΔδCDCl3-C6D6值为0.08~0.1325S型——27-CH3的ΔδCDCl3-C6D6值为-0.022.13C-NMR双键——δ115~150ppm羰基——δ200ppm甲基——20表8-7常见的甾体皂苷元的13C-NMR数据第32页,共34页，2024年2月25日，星期天五、甾体皂苷的提取与分离皂苷的提取——与三萜皂苷相似皂苷元的提取甾体皂苷元能溶于石油醚、氯仿等亲脂性溶剂中，不溶于水，一般采用将粗皂苷加酸加热水解，再用弱极性溶剂提取。皂苷加酸加热水解提取皂苷元，应注意： 1）在剧烈条件下酸水解往往使皂苷元发生脱水、环合、双键位移、取代基位移、构型转化等变化——次生物质 2）在缓和条件下酸水解不易完全，往往先水解一部分糖生成次级皂苷。第33页,共34页，2024年2月25日，星期天感谢大家观看第34页,共34页，2024年2月25日，星期天关于甾体及其苷类第一节概述甾体化合物：结构中具有环戊烷骈多氢菲（cyclopentano-perhydrophenanthrene)的甾核。四个环-不同的稠合方式C10andC13-角甲基，C17-侧链天然甾类：C10、C13、C17–β,C3–OHC3–OH、C10-CH3——顺式——β-型C3–OH、C10-CH3——反式——α-型天然甾类化合物的分类及甾核的稠合方式C17侧链A/BB/CC/DC21甾类羟甲基衍生物反反顺强心苷类不饱和内酯环顺、反反顺甾体皂苷类含氧螺杂环顺、反反反植物甾醇脂肪烃顺、反反反昆虫变态激素脂肪烃顺反反胆酸类戊酸顺反反第2页,共34页，2024年2月25日，星期天甾类化合物的化学反应Liebermann-Burchard反应样品溶于冰醋酸+浓硫酸-醋酐（1:20)——红→紫→蓝→绿→污绿→褪色Salkowski反应样品溶于氯仿+滴加浓硫酸——氯仿层→血红色或青色，硫酸层→绿色荧光Rosenheim反应样品+25%三氯醋酸乙醇溶液→红色至紫色25%三氯醋酸乙醇液和3%氯胺T水溶液(4:1)喷在滤纸上与强心苷反应，90℃加热，紫外光下观察——黄绿色、蓝色、灰蓝色荧光三氯化锑或五氯化锑反应样品醇溶液点于滤纸上，喷以20%三氯化锑（或五氯化锑）氯仿溶液，60~70℃加热——黄色、灰蓝色、灰紫色斑点第3页,共34页，2024年2月25日，星期天甾体化合物生源合成途径甾醇类[O]羊毛甾醇C21甾类甾体皂苷元+CH3COOH+C3甲型强心苷元乙型强心苷元第4页,共34页，2024年2月25日，星期天C21甾（C21-steroides)-含有21个碳原子的甾体衍生物，具有抗炎、抗肿瘤、抗生育等生物活性。基本骨架–孕甾烷（pregnane)或其异构体第二节C21甾体化合物ⅠⅡ第5页,共34页，2024年2月25日，星期天第三节强心苷类一、强心苷的概述及生物合成强心苷（cardiacglycosides）-具有强心作