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一、上染过程的几个阶段
1、染料分子(或离子)随染液流动靠近纤维界面
2、染料通过纤维表面的扩散边界层向纤维表面扩散
3、染料分子被纤维表面吸附
4、染料向纤维内部扩散并固着在纤维内部平衡吸附量是染色平衡时纤维上染料浓度。
平衡上染百分率(达到吸附平衡后的上染百分率),为一定条件下染色时可达到的最高上染百分率。
半染时间是上染达到平衡吸附量一半所需要的时间,用t1/2来表示,表示染色达到平衡的快慢。
动电层电位或ξ(Zeta)电位是吸附层和扩散层发生相对运动而产生的电位差(可理解为紧密吸附于纤维表面的反离子形成的紧密吸附层,在运动状态下,紧密吸附层和本体溶液的电位差。)
亲和力是纤维上染料标准化学位和染液中染料标准化学位差的负值,反映了在标准状态下,纤维上染料活度和染液中染料活度间的关系。标准亲和力是温度和压力的函数,与染色平衡时染料在纤维上的活度和染液中的活度有关,和体系的组成、浓度无关。
染色亲和力的大小是由染色热和染色熵所决定的。
1、能斯特(Nernst)型吸附等温线
它表示纤维上的染料浓度[D]f和染液浓度[D]S成直线关系。分散染料对醋酯纤维和聚酰胺、聚酯等合成纤维的吸附等温线基本属于这种类型。
2、弗莱因德利胥(Freundlich)型F型吸附等温线
特点:纤维上的染料浓度随染液中染料浓度的增加而不断增加,但增加速率越来越慢,没有明显的极限,不存在染色饱和值。染料吸附在纤维上是以扩散吸附层存在的。
符合弗莱因德利胥型吸附等温线的吸附属于物理吸附,即非定位吸附,为多分子层吸附。
直接染料或还原染料隐色体以及活性染料上染纤维素纤维在未发生共价结合时,基本上符合弗莱因德利胥型吸附等温线。其是由经验得出的。
3、朗格缪尔(Langmuir)型L型吸附等温线
符合朗格缪尔型吸附等温线的吸附属于化学吸附,即定位吸附,为单分子层吸附。
曲线的特点在于曲线的斜率随纤维上染料浓度的增加不断减小。纤维上染料浓度达到一定后不再随染液中染料浓度增加而增加。对一定的纤维有一定的数值。所有染座都被染料占据时,吸附就达到了饱和,此饱和值称为纤维的染色饱和值,它决定于纤维上吸附位置的数量。亲和力(-Δμ°)主要由染色热(ΔH°)和染色熵(ΔS°)组成,其关系式如下:
染色亲和力和绝对温度成直线关系,由于ΔSo通常为负值,直线斜率为负,即染色亲和力随温度升高而降低。
当ΔHo为负,则染料在纤维上和染液中的分配率随温度增高而降低。反之ΔHo为正,则分配率随温度增高而增加,所以对吸热的上染过程,温度高亲和力大。
当ΔHo绝对值很小,而温度又很高时,ΔHo/RT值很小,这时染料的分配率或亲和力主要决定于ΔSo值的大小;反之,当ΔSo很小,温度又很低时,则染料的分配率或亲和力主要决定于ΔHo值的大小。
总的来说,大多数染料亲和力的大小主要决定于ΔHo,特别是在较低温度下染色更为突出。而在高温下染色,如分散染料热熔染色,ΔSo对亲和力的大小也将起重要作用。
二、影响固色反应速率及效率的因素
1、染料的反应性及反应性比
2、染料的亲和力或直接性
3、染料的扩散性
4、pH值
5、温度
6、时间
7、电解质
8、助剂(尿素、硫脲、双氰胺)或添加剂的影响
9、染料浓度和浴比
10、纤维的结构和性质三、盐的作用促染机理:
①它能降低或克服上染过程中纤维上的电荷对染料色素离子的库仑斥力及由此产生的能阻ΔE。
②在染液里加元明粉或食盐,增加染液本体中的钠离子浓度还可以减少染液本体和纤维界面附近浓度差,从而降低由于浓度差而产生的能阻,提高染料的扩散速率。
③染液中加入食盐或元明粉,可以增加染液中的染料活度
( ),提高染料的平衡吸附量,从而提高平衡上染百分率。
④加入电解质,会使得染料胶粒的动电层电位的绝对值降低,染料在水中溶解度降低,提高染料的吸附密度,从而提高平衡上染百分率。四、还原方法可分为全浴法和干缸法两种。全浴法适用于易于还原的染料(还原速率高);干缸法适用于不易被还原的染料(还原速率低)。五、涤纶/棉纺织品的轧染
分散/活性染料二浴法染色,两种染料之间相互影响很小,但目前应用少。一浴一步法,工艺流程:浸轧→烘干→热熔固着→皂洗→水洗。
一浴两步法,工艺流程:浸轧→烘干→热熔固着→浸轧碱液→汽蒸→水洗中和→皂洗→水洗中和。
分散/活性染色应注意:①分散染料对棉的沾色;②电解质对分散染料分散体系稳定性的影响;③选择耐高温稳定性(水解和反应)、直接性高的活性染料染色。
六、防泳移的方法
①加入防泳移剂,如海藻酸钠成膜;
②控制烘干时浸轧的轧液率,降低织物的带液率;
③采用合理的烘干方式,如红外线;
④控制织物的径向张力;
⑤织物的运行速度。
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