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生物氧化与氧化磷酸化;内容提要;一、生物氧化概述;;2、生物氧化主要包括三方面的内容;;CO2的生成;H2O的生成;
(3)当有机物被氧化成CO2和H2O时,释放
的能量怎样转化成ATP?;;
释放的能量转化成ATP被利用转换为光和热,散失
;(三)生化反应的自由能变化;ΔG与反应途径、反应机理无关。
任何反应,当:
ΔG<0反应可自发进行,为放能反应;
ΔG>0反应不能自发进行,为吸能反应;
ΔG=0体系处于平衡状态,反应可逆。;2、标准自由能变化及其与平衡常数的关系;生化标准氧化还原电位(Eθ):生化标准条件下,发生氧化还原反应的每一氧还对的电子转移势能。
在氧化还原反应中,电子总是从Eθ’值较小的物质转移到Eθ’值较大的物质,即从还原剂流向氧化剂。
;;(四)高能化合物;2、高能化合物的类型
??据分子中是否含有磷酸可分为磷酸类高能化合物和非磷酸类高能化合物。必须注意:并非所有的磷酸化合物都是高能化合物。;(1)磷氧键型:如ATP、磷酸烯醇式丙酮酸等
(2)磷氮键型:如磷酸肌酸等
(3)硫酯键型:如脂酰CoA等
(4)甲硫键型:S-腺苷甲硫氨酸;(1)磷氧键型(—O~P);;;;;;;在pH=7环境中,ATP分子中的三个磷酸基团完全解离成带4个负电荷的离子形式(ATP4-)
;b、ATP水解产物具有更大的稳定性,其水解产物ADP3-和Pi的某些电子的能量水平远远小于ATP。;①ATP是生物体通用的能量货币。
②ATP是磷酸基团转移反应的中间载体。
;ATP是通用的能量货币;;;;二、电子传递链(呼吸链);在生物氧化过程中,代谢物脱下的氢经过一系列按一定顺序排列的氢传递体和电子传递体的传递,最后交给分子氧并生成水,这个氢和电子的传递体系称为电子传递链(eclctrontransferchain)。由于消耗氧,故也叫呼吸链。
电子传递链在原核生物存在于质膜上,在真核细胞存在于线粒体内膜上。;线粒体内膜向内折叠形成嵴(cristae),扩大了内膜的面积。
内膜表面含有
执行氧化反应的电子传递链
ATP合成酶
线粒体内膜转运蛋白;呼吸链共包括四种具有传递电子功能的酶复合体(complex,由相应酶和传递体共同组成)和两种单独成分。;1.烟酰胺核苷酸类
2.黄素蛋白类
(flavoproteins,FP)
3.铁-硫蛋白类
(iron—sulfurproteins)
4.泛醌(辅酶Q)
(ubiquinone,亦写作CoQ)
5.细胞色素类
(cytochromes);1、烟酰胺核苷酸类;NAD+(NADP+)和NADH(NADPH)相互转变;2、黄素蛋白酶类;FMN结构中含核黄素,发挥功能的部位是异咯嗪环,氧化还原反应时不稳定中间产物是FMN?。;NADH脱氢酶还有几个非血红素铁原子与酸不稳定的硫原子结合,组合成铁-硫中心(iron-sulfurcenter)。借铁的变价(Fe3+→Fe2+)接受电子并转给辅酶Q。
铁-硫中心:存在于微生物、动物组织中,在NADH呼吸链中有多个不同的铁-硫中心。
NADH脱氢酶复合物包括两个电子传递系统
(酶,FMN,铁-硫中心)。;;CysSSSCys
Fe3+Fe3+
CysSSSCys;铁硫蛋白的结构及递电子机理;又称泛醌(ubiquinone,CoQ),是电子传递链中唯一的非蛋白组分。是脂溶性化合物,可接受多种脱氢酶脱下的氢和电子转变为泛醇(CoQH2)。所以处在呼吸链的中心地位。它与蛋白质结合不紧,可在黄素脱氢酶类与细胞色素类之间起载体作用。
泛醇将电子传给细胞色素bc1复合体,H+释出。;CoQ的结构和递氢原理;泛醌(辅酶Q,CoQ,Q)由多个异戊二烯连接形成较长的疏水侧链(CoQ10),氧化还原反应时可生成中间产物半醌型泛醌。;;细胞色素辅基的结构和递电子机理;传递体作用
尼克酰胺腺嘌呤二核苷酸(NAD+)递氢体
尼克酰胺腺嘌呤二核苷酸磷酸(NADP+)
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