吸附磷酸镍的蜂窝状铁硼生物炭与二乙基次膦酸铝协效提高顺丁橡胶的阻燃导热性能.docxVIP

第39卷第8期

高分子材料科学与工程

Vol.39,No.8

2023年8月

POLYMERMATERIALSSCIENCEANDENGINEERING

Aug.2023

吸附磷酸镍的蜂窝状铁硼生物炭与二乙基次膦酸铝协效提高顺丁橡胶的阻燃导热性能

周耀成，徐文总，钟迪，张祎，丁丁

（安徽建筑大学材料与化学工程学院，安徽合肥230601）

摘要：顺丁橡胶（BR）强度低，需要使用炭黑进行补强，同时，其容易燃烧，导热性能低，限制了其应用范围。文中通过Fe改性硼酚醛树脂，并将其嵌入具有蜂窝结构的软木粉中，然后在高温催化下形成石墨化木粉炭，再用其吸附磷酸镍，制得FBC-NP。FBC-NP可以代替部分补强剂炭黑（CB），与二乙基次膦酸铝（ADP）复配，加入顺丁橡胶共混，制得复合材料。研究结果表明，FBC-NP相较于炭黑有更高的热稳定性。BR的极限氧指数(LOI)由纯样的19.3%提高到了32.1%，热释放速率峰值(pHRR)降低了38.0%，总热释放量(THR)也降低了17.5%，燃烧时一氧化碳与烟的释放也得到抑制，这是因为FBC-NP催化形成较为致密的炭层，阻止了热、烟和有毒气体的释放。并且，生物炭能赋予顺丁橡胶更高的导热性能。最后分析了顺丁橡胶复合材料的阻燃机理。

关键词：顺丁橡胶；阻燃；导热；蜂窝状；铁硼生物炭；磷酸镍

中图分类号：TQ333.2文献标识码：A文章编号：1000-7555（2023）08-0056-10

顺丁橡胶（BR）具有高弹性、耐磨、耐低温等性能，在轮胎及缓冲材料等领域有广泛的应用。然而顺丁橡胶本身是易燃、低导热的物质，较低的热导率使其无法及时转移堆积的热量，进而可能导致起火燃烧。因此，对顺丁橡胶的阻燃、导热研究具有重要的意义。

目前，国内外对顺丁橡胶阻燃性能的研究不多见。Witinuntakit[1]等以顺丁橡胶为原料，以十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)为相转移剂，经氯仿水解制备了氯改性的丁二烯橡胶(DCBR)。结果表明，DCBR的极限氧指数达到了22.5%。邓涛等[2]的研究表明氯化顺丁橡胶的极限氧指数随着氯含量的升高而上升，氯含量为30%时，极限氧指数可以达到28.5%。但卤素元素燃烧时会释放出大量有毒有害的烟雾，对环境产生负面影响，因此制备出一种绿色阻燃剂来提高顺丁橡胶的阻燃性能尤为重要。

BR的导热系数在0.2W/(m·K)左右，是热的不良导体。在使用时会因为热量的持续累积导致其

使用寿命缩短，甚至有失火的风险。Shiva等[3]采用炭黑、二氧化硅、改性层状硅酸盐和氧化铝硫酸铝混合填料改善了丁苯橡胶和顺丁橡胶共混体系的导热性能。Yang等[4]首先通过3-氯过氧苯甲酸将BR中的部分双键环氧化，再使用β-环糊精将羟基化改性的六方氮化硼（m-BN）引入到环氧化的BR分子链中。β-环糊精作为一种界面交联剂，有效地促进了m-BN在基体中的分散，加入4%的m-BN后，复合材料的导热系数达到了0.187W/(m·K)，是纯样的2.83倍。

二乙基次膦酸铝属于有机次膦酸盐类，常被用作工程塑料的优秀无卤阻燃剂，且常与其他无卤阻燃剂或协效剂复配使用。有机次膦酸盐能除去燃烧区高能量的自由基，在聚酰胺6及聚氨酯中均能展现出优异的性能。Chen等[5]以磷酸二乙铁改性的芳纶纤维(AF-Fe)为阻燃剂，将其应用于热塑性聚氨酯弹性体(TPU)中，研究结果表明，与相同含量的纯AF相比，添加1.0%AF-Fe的复合材料的热释放速

doi:10.16865/ki.1000-7555.2023.0177

收稿日期：2022-10-25

基金项目：安徽省高校自然科学研究项目（重点）（KJ2021A0627）；安徽省自然科学基金资助项目（2208085ME114）通讯联系人：徐文总，主要从事阻燃高分子材料研究，E-mail:wenzongxu@

第8期周耀成等：吸附磷酸镍的蜂窝状铁硼生物炭与二乙基次膦酸铝协效提高顺丁橡胶的阻燃导热性能57

率峰值(pHRR)降低了15.19%。

本文通过具有蜂窝结构的软木粉吸附铁-硼酚醛溶液，在氮气保护与900℃高温下形成一种高石墨化程度的生物炭，并由这种生物炭吸附磷酸镍制得改性生物炭。然后用这种改性的生物炭取代部分炭黑，与二乙基次膦酸铝（ADP）复配制得