质子转移聚合制备高性能β内酰胺交联共聚物.docxVIP

第39卷第11期

高分子材料科学与工程

Vol.39,No.11

2023年11月

POLYMERMATERIALSSCIENCEANDENGINEERING

Nov.2023

质子转移聚合制备高性能β内酰胺交联共聚物

冯楷峰1，宋肄业2，江力1，黄文艳1，蒋其民1，薛小强1，蒋必彪1，杨宏军1,2

(1.江苏省环境友好高分子材料重点实验室常州大学材料科学与工程学院江苏省光伏科学与工程协同创新中心，江苏常州213164；

2.常州大学怀德学院，江苏靖江214500)

摘要：聚β内酰胺主链类似于多肽骨架结构，具有良好的生物相容性，在细胞黏附和细胞选择性生物材料领域具有应用前景。丙烯酰胺（AM）的质子转移聚合是制备聚β内酰胺的简易方法，但是其产物相对分子质量不高、不具力学性能。为此，文中推出先通过AM与1,4-丁二醇二丙烯酸酯（BDDA）的质子转移共聚合制备含双键的β内酰胺预聚物，然后再对其光固化交联来制备具有良好生物相容性和力学性能的可降解β内酰胺交联共聚物。通过核磁共振氢谱和傅里叶变换红外光谱仪对聚合物结构进行表征，通过拉伸性能测试对聚合物力学性能进行研究，通过四甲基偶氮唑盐比色法（MTT法）对细胞在材料上的存活率进行测试。结果表明，聚合物的拉伸强度高达56.6MPa，断裂伸长率高达56.6%，明显高于高密度聚乙烯、聚丙烯等常用聚合物材料。不仅如此，所制备β内酰胺交联共聚物可极大地促进细胞增长，细胞存活率高达170%。

关键词：聚β内酰胺；质子转移聚合；可降解聚合物；生物相容性

中图分类号：R318.08文献标识码：A文章编号：1000-7555（2023）11-0026-08

聚β内酰胺为半结晶聚合物，其主链通过酰胺键相互连接形成类多肽骨架，与基于β-氨基酸形成的蛋白质主链同源，因此可用于模拟蛋白的众多特性[1,2]。聚β内酰胺具有良好的生物相容性，可作为细胞黏附和细胞选择性生物材料，也可用作给药材料用于基因药物输送，在生物医药领域有很好的应用前景[3,4]。聚β内酰胺通常可由β内酰胺开环聚合制备[5~8]。例如，Masters等通过强碱引发带不同亲水性/正电荷亚基的β内酰胺和带疏水性亚基β内酰胺阴离子开环聚合，得到了功能化聚β内酰胺[9~11]。Zhang等以膦腈碱为催化剂、二甲基乙酰胺为溶剂，在室温下制备了聚β内酰胺，并用光散射对其相对分子质量进行了标定[12]。但是β内酰胺单体的制备过程繁琐且聚合反应条件苛刻，限制了聚β内酰胺的应用和发展。丙烯酰胺的质子转移聚合是制备聚β内酰胺的另一途径[13,14]，该方法由Matlack等于1954年首次提出[15]。他们发

现在自由基阻聚剂存在时，少量金属钠和叔丁醇能引发丙烯酰胺的聚合反应，反应产物并不是聚丙烯酰胺而是主链为酰胺结构的聚β内酰胺。遗憾的是质子转移聚合所制备的聚β内酰胺相对分子质量低，无力学性能[16]。

本文以丙烯酰胺（AM）和1,4乙二醇二丙烯酸酯（BDDA）为共聚单体、1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯（DBU）为催化剂，在80℃经质子转移共聚合合成了带大量双键的β内酰胺预聚物，然后对其固化成型，成功制备了拉伸强度高达56.6MPa、断裂伸长率为56.6%的β内酰胺交联共聚物。

1实验部分

1.1试剂与仪器

AM、BDDA、DBU、2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮（HMPP）：分析纯，Aldrich；二甲基亚砜（DMSO）、正己

doi:10.16865/ki.1000-7555.2023.0255

收稿日期：2023-03-01

基金项目：江苏高校优势学科建设工程资助项目(PAPD)

通讯联系人：杨宏军，主要从事聚合物分子设计与应用研究，E-mail:hjyang0519@

第11期冯楷峰等：质子转移聚合制备高性能β内酰胺交联共聚物27

烷、四氢呋喃（THF）：分析纯，国药集团化学试剂有限公司。

三检测凝胶渗透色谱仪：2487型，美国Waters公司；热重分析仪：TASDTQ600型，美国TA公司。

1.2制备过程

1.2.1β内酰胺预聚物的制备：采用“一锅法”