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顺丁橡胶聚合工艺设计
目录
TOC\o1-2\h\z\u概述 2
设计原则 2
设计依据 2
设计概况 2
工艺路线的确定 2
聚合方法的确定 2
单体原料路线的确定 3
溶剂的选择 3
引发剂的选择 3
催化剂活性中心的形成方式—陈化方式 3
聚合反应机理及影响反应的因素 4
聚合反应机理 4
影响反应的因素 4
车间组成 4
生产制度 5
产品的物理化学性质及技术指标 5
顺丁橡胶的结构 5
顺丁橡胶的性能 5
顺丁橡胶的用途 6
基础数据 6
三釜物料衡算 7
计算丁二烯进料量 7
溶剂进料量 7
催化剂用量 7
聚丁二烯生成量 7
防老剂用量 8
三釜物料衡算表 8
首釜物料衡算 8
计算丁二烯进料量 8
3.3.2溶剂进料量 9
催化剂用量 9
聚丁二烯生成量 9
设备选择及计算 10
聚合釜的体积 10
确定釜的外型尺寸 10
搅拌形式选择 11
搅拌功率的计算 12
热量衡算(首釜) 12
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设计综述 14
参考资料 14
8.附图 15
BR的生产工艺流程图 15
反应釜的装配图 15
概述
设计原则
设计依据
本项目通过研读大量的关于顺丁橡胶性质、用途、生产技术及市场情况分析的文献,对生产聚合顺丁橡胶的工艺过程进行设计的。以及依据就专业教师下达的设计任务书来设计。
设计概况
该设计生产规模为年产45000t顺丁橡胶。主要原料:单体——丁二烯;溶剂
——溶剂油;引发剂——环烷酸镍、三异丁基铝、三氟化硼乙醚络合物;终止剂
——乙醇;防老剂——2.6-二叔丁基对甲苯酚(简称2.6.4)。其生产原理采用溶液聚合的方法,使丁二烯、溶剂、引发剂等在连续釜式反应器中进行配位聚合,制得粘稠胶液,再通过水蒸汽凝聚、洗胶、干燥、压块等过程获得最终产品——顺丁橡胶。
工艺路线的确定
聚合方法的确定
顺丁橡胶以丁二烯为单体,采用不同催化剂和聚合方法合成。目前世界上顺丁橡胶生产大部分采用溶液聚合法。
催化剂类型的选择与配制是顺丁橡胶生产的关键,它决定工艺过程、聚合速度、聚合物的微观结构和橡胶的性能等。目前生产采用的催化剂主要有镍系、钛系、钴系、锂系、稀土钕系等。不同催化体系顺丁橡胶的生产工艺各有特点,但大体相似,以连续溶液聚合为主,主要工序有:①催化剂、终止剂和防老剂的配制和
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计量;②丁二烯的聚合;③胶液的凝聚;④后处理,橡胶的脱水和干燥;⑤单体、溶剂的回收和精制。催化剂经配制、陈化后,与单体丁二烯、溶剂抽一起进入聚合装置,在此合成顺丁橡胶。胶液在进入凝聚工序前加入终止剂和防老剂。胶液用水蒸汽凝聚后,橡胶成颗粒状与水一起输送到脱水、干燥工序。干燥后的生胶包装后去成品仓库。在凝聚工序用水蒸汽蒸出的溶剂油和丁二烯经回收精制后循环使用。
顺丁橡胶的生产工序包括:催化剂、终止剂和防老剂的配制计量,丁二烯聚合,胶液凝聚和橡胶的脱水干燥。其聚合几乎都采用连续溶液聚合流程,聚合装置大都用3~5釜串联,单釜容积为12~50m3。
根据产物结构要求从自由基聚合、阴离子聚合、阳离子聚合、配位聚合等反应机理中选择出配位聚合,同时考虑配位聚合所用原料、引发剂、传热、物料输送、产物溶解、回收、操作方式等方面综合考虑选择溶液聚合实施方法。该工艺路线包括了如反应活性中心的形成过程;特殊引发剂组分的安全防护;由于溶剂的存在必然要考虑的回收、循环利用;反应的终止方式;产品防老化处理等特点。操作方式为连续操作。在溶液聚合制备顺丁橡胶过程中,从胶浆中脱除溶剂及其回收精制耗费大量能量,这是溶液聚合的最大弱点。为降低生产能耗,国外围绕提高聚合温度和转化率,以及改变溶剂体系开展了广泛的研究,同时得到了良好的设计方案。
单体原料路线的确定
通过比较乙炔法、乙醇法、丁烷一步脱氢法、丁烯氧化脱氢法、丁烯催化脱氢法、石油高温裂解回收法等生产方法的优缺点,结合当地情况,因地制宜地选择合适的丁烯氧化脱氢制丁二烯原料路线。
溶剂的选择
各种溶剂对反应原料、产物及反应所用各种引发剂的溶解能力不同。从溶解度参数、体系粘度、工程上传热与搅拌、生产能力提高、回收难易、毒性大小、来源、输送等几方面对苯、甲苯、甲苯-庚烷、溶剂油等,进行综合比较,确定选择溶剂油。
引发剂的选择
从适合顺丁橡胶生产的引发剂共性入手,如定向能力高、稳定性好、易贮存、高效、用量少、易分离及残存对产物性能无影响等,对常用的四大类型引发剂Li系、Ti系、Co系、Ni系进行比较,选择Ni系引发剂,其组份主引发剂为环
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