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提取锂的方法总结
矿石提锂的方法主要有硫酸法、硫酸盐法、石灰烧结法、氯化焙烧法,纯碱压煮法等,现综述如下:
(一)、硫酸法
硫酸法从锂辉石中提取碳酸锂是当前比较成熟的矿石提锂工艺,其工艺流程如图1-1所示。此方法先将天然锂辉石在950-1100℃焙烧,使其由单斜晶系的α-锂辉石转变成四方晶系的β-锂辉石,由于晶型转变,矿物的物理化学性质也随着晶体结构的变化而产生明显变化,化学活性增加,能与酸碱发生各种反应。然后将硫酸与β-锂辉石在250-300℃下焙烧,通过硫酸化焙烧发生置换反应,即可生成可溶性硫酸锂和不溶性脉石,反应方程式如下:
β-Li
O·AlO
4SiO+H
SO=LiSO
+HO·Al
O·4SiO
2 2 3
2 2 4
2 4 2 2 3 2
以上即为硫酸法从锂辉石中提取碳酸锂的工艺原理。
由文献:田千秋,陈白珍,陈亚,马立文,石西昌.锂辉石硫酸焙烧及浸出工艺研究.稀有金属,2011,35(1):118-123.得到具体操作步骤如下:
①焙烧,称取一定质量的锂辉石放于回转窑中 1000-1100℃焙烧30min;
②冷却磨细,将其磨细到200目以下;
③酸化焙烧,硫酸(93%-98%)用量为理论用量的140%,焙烧温度250℃,焙烧时间为30min;
④水浸,将酸化熟料用去离子水进行搅拌浸出,浸出最佳条件为:常
温反应15min,液固比为;
⑤分离,浸出结束后加入CaCO迅速中和至pH左右,使部分铁铝进
3
入渣中,过滤得到浸出液;浸出液通过净化后即可用于碳酸锂的提取。
图1-1
(二)硫酸盐法
硫酸盐法是用硫酸钾与天然锂辉石烧结,使矿石中的锂转变为硫
酸锂,通过熟料溶出即可使锂从矿石中进入溶液。在处理锂辉石时,烧结过程中不仅伴随着α-锂辉石的晶型转变,同时也存在着离子交换反应。实际上,该反应是α-锂辉石先转换成结构较疏松且易于反应的β-锂辉石,然后发生离子交换反应的。在加热烧结过程中,总的化学反应是:
α-Li
O·AlO
4SiO+K
SO=LiSO
+KO·Al
O·4SiO
2 2 3
2 2 4
2 4 2 2 3 2
该反应是可逆的,为了使反应更加充分地向右进行,在工艺上需
加入过量的K
SO,然而由于KSO价格贵,故常常采用以NaSO部分
2 4 2 4 2 4
替代KSO。但如果全部用NaSO代替KSO,可能生成“锂辉石玻璃”
2 4 2 4 2 4
严重影响后续浸出工序,所以只能以NaSO部分替代KSO。硫酸盐法
2 4 2 4
不仅可以处理硅酸盐矿,而且也可以处理憐酸盐矿。
此方法的优点是它具有通用性,几乎能分解所有的含锂矿石。缺
点是若不用NaSO替代部分KSO,即消耗大量的钾盐,最终导致生产
2 4 2 4
成本较高、产品也常被钾污染。
由文献:张婉思,王远明,李擎.硫酸盐法从锂云母中制取碳酸锂的工艺路线研究.化学世界,2010,34-36.得到具体操作步骤如下:
①焙烧,焙烧阶段的优化条件为:温度940℃,时间120min,配比
锂云母:KSO:NaSO:CaO=20::;
2 4 2 4
②浸出,第一步:水浸。将焙烧产物按液固比3:1溶于水中,搅拌半小时,然后静置抽滤。对滤渣进行三级浸取,将滤液合并;
第二步:酸浸。由于水浸使得80%的Li、80%的Na、30%的钾进入溶液中,需要进一步酸浸,以提高Li的浸出率,浸出操作同上,
采用三级酸浸取,液固比为3:l;
③除杂,在对浸出液调节pH过程中发现,当pH6时,开始出现白色
絮状的Al(OH)
3
沉淀,当pH8时,此白色沉淀不再增加,说明Al(OH)
3
基本沉淀完全。继续加碱增大pH,当pH10时,开始出现
红褐色的Fe(OH)。沉淀,当pH13时,红褐色沉淀不再增加,说明
3
Fe(OH)。基本沉淀完全。抽滤,得到净化液。
3
③沉锂,将溶液加热到95℃左右,加入NaCO。溶液,溶液中生产
2 3
白色粉末状沉淀,抽滤后滤纸上形成约1cm厚的滤饼,用热水洗涤3次后将滤饼放人200℃烘箱中烘干3h后,称重,溶解到60mL的稀硫酸溶液中待检测。滤液收集起来,留待检测。
(三)、石灰烧结法
石灰烧结法是用石灰或石灰石与含锂矿石烧结,再将烧结块溶出以制取碳酸锂,目前对烧结过程中的物理化学反应还缺乏清晰的认识,其总得反应式为:
LiO·AlO·4SiO+8CaO=LiO·AlO+4[2CaO·SiO]
2 2 3 2 2 2 3 2
石灰法生产工艺流程如下图所示,过
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