淤浆法工艺完整版.docVIP

1淤浆法工艺

淤浆法工艺（SlurryProcess）又称浆液法或溶剂法工艺，是世界上最早用于生产聚丙烯的工艺技术。从1957年第一套工业化装置一直到20世纪80年代中后期，淤浆法工艺在长达30年的时间里一直是最重要的聚丙烯生产工艺。典型工艺重要涉及意大利的Montedison工艺、美国Hercules工艺、日本三井东压化学工艺、美国Amoco工艺、日本三井油化工艺以及索维尔工艺等。这些工艺的开发都基于当时的第一代催化剂，采用立式搅拌釜反映器，需要脱灰和脱无规物，因采用的溶剂不同，工艺流程和操作条件有所不同。近年来，传统的淤浆法工艺在生产中的比例明显减少，保存的淤浆产品重要用于一些高价值领域，如特种BOPP薄膜、高相对分子质量吹塑膜以及高强度管材等。近年来，人们对该方法进行了改善，改善后的淤浆法生产工艺使用高活性的第二代催化剂，可删除催化剂脱灰环节，能减少无规聚合物的产生，可用于生产均聚物、无规共聚物和抗冲共聚物产品等。目前世界淤浆法PP的生产能力约占全球PP总生产能力的13%。

2本体法工艺

本体法工艺的研究开发始于20世纪60年代，1964年美国Dart公司采用釜式反映器建成了世界上第一套工业化本体法聚丙烯生产装置。1970年以后，日本住友、Phillips、美国EIPsao等公司都实现了液相本体聚丙烯工艺的工业化生产。与采用溶剂的浆液法相比，采用液相丙烯本体法进行聚合具有不使用惰性溶剂，反映系统内单体浓度高，聚合速率快，催化剂活性高，聚合反映转化率高，反映器的时-空生产能力更大，能耗低，工艺流程简朴，设备少，生产成本低，三废量少；容易除去聚合热，并使撤热控制简朴化，可以提高单位反映器的聚合量；能除去对产品性质有不良影响的低分子量无规聚合物和催化剂残渣，可以得到高质量的产品等优点。局限性之处是反映气体需要气化、冷凝后才干循环回反映器。反映器内的高压液态烃类物料容量大，有潜在的危险性。此外，反映器中乙烯的浓度不能太高，否则在反映器中形成一个单独的气相，使得反映器难以操作，因而所得共聚产品中的乙烯含量不会太高。

本体法不同工艺路线的区别重要是反映器的不同。反映器可分为釜式反映器和环管反映器两大类。釜式反映器是运用液体蒸发的潜热来除去反映热，蒸发的大部分气体经循环冷凝后返回到反映器，未冷凝的气体经压缩机升压后循环回反映器。而环管反映器则是运用轴流泵使浆液高速循环，通过夹套冷却撤热，由于传热面积大，撤热效果好，因此其单位反映器体积产率高，能耗低。

本体法生产工艺按聚合工艺流程，可以分为间歇式聚合工艺和连续式聚合工艺两种。（1）间歇本体法工艺。间歇本体法聚丙烯聚合技术是我国自行研制开发成功的生产技术。它具有生产工艺技术可靠，对原料丙烯质量规定不是很高，所需催化剂国内有保证，流程简朴，投资省、收效快，操作简朴，产品牌号转换灵活、三废少，适合中国国情等优点，局限性之处是生产规模小，难以产生规模效益；装置手工操作较多，间歇生产，自动化控制水平低，产品质量不稳定；原料的消耗定额较高；产品的品种牌号少，档次不高，用途较窄。目前，我国采用该法生产的聚丙烯生产能力约占全国总生产能力的24.0%；（2）连续本体法工艺。该工艺重要涉及美国Rexall工艺、美国Phillips工艺以及日本Sumitimo工艺。（a）Rexall工艺。Rexall本体聚合工艺是介于溶剂法和本体法工艺之间的生产工艺，由美国Rexall公司开发成功，该工艺采用立式搅拌反映器，用丙烷含量为10%-30%（质量分数）的液态丙烯进行聚合。在聚合物脱灰时采用己烷和异丙醇的恒沸混合物为溶剂，简化了精馏的环节，将残余的催化剂和无规聚丙烯一同溶解于溶剂中，从溶剂精馏塔的底部排出。以后，该公司与美国ElPaso公司组成的联合热塑性塑料公司，开发了被称为液池工艺的新生产工艺，采用Montedison-MPC公司的HY-HS高效催化剂，取消了脱灰环节，进一步简化了工艺流程。该工艺的特点是以高纯度的液相丙烯为原料，采用HY-HS高效催化剂，无脱灰和脱无规物工序。采用连续搅拌反映器，聚合热用反映器夹套和顶部冷凝器撤出，浆液经闪蒸分离后，单体循环回反映；（b）Phillips工艺。该工艺由美国Phillips石油公司于20世纪60年代开发成功。其工艺特点是采用独特的环管式反映器，这种结构简朴的环管反映器具有单位体积传热面积大，总传热系数高，单程转化率高、流速快、混合好、不会在聚合区形成塑化块、产品切换牌号的时间短等优点。该工艺可以生产宽范围熔体流动速率的聚聚物和无规聚合物；（c）Sumitimo工艺。该工艺由日本Sumitimo（住友）化学公司于1974年开发成功。此工艺基本上与Rexene本体法相似，但Sumitimo本体法工艺涉及除去无规