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新型无铅汽油抗爆剂技术调研

概述

汽油发动机产生爆震很大程度上与燃料性质有关，如果汽油很易氧化，形成的过氧化物不易分解，自燃点低，就很容易发生爆震现象。所以汽油抗爆性是汽油质量最重要的指标之一，通常用辛烷值来衡量。现有的提高汽油辛烷值的方法有:

①通过催化裂化、重整、烷基化等石油炼制手段;

②把不同辛烷值的汽油组分按照最优的比例调和到一起;

③向汽油组分中添加抗爆剂。

其中，前两种方法在实际应用中，都存在着这样或那样的问题，不能满足人们对汽油质量的要求。由于汽油机中的爆震是一种链反应，可以在汽油中加入添加剂，使反应链中断，以提高汽油的辛烷值[1]。抗爆剂在汽油中的应用己很广泛，现在世界各国所用的汽油中，除特殊要求的型号外，一般都添加了汽油抗爆剂。由于它用量少，操作简单灵活，效果明显，经济性好，是提高汽油辛烷值最有效、最经济的一种方法。

汽油抗爆剂的现状及发展方向

汽油抗爆添加组分的作用是抑制燃烧反应自动加速，将汽油的燃烧速度限制在正常范围之内，即在火焰前锋到达之前，抑制烃类自燃，使未燃混合气体的自燃诱导期延长，或使火焰的传播速度增加，达到消除燃料爆震燃烧的目的[3]。

抗爆剂可分为金属有灰类抗爆剂和有机无灰类抗爆剂。金属化合物和有机化合物是目前常用的汽油抗爆添加组分，作用相同，抗爆机理各异。烷基铅、铁基化合物、锰基化合物连同后来有人研究的稀土羧酸盐等作为抗爆剂，统称为金属有灰类抗爆剂，它是在燃烧条件下分解为金属氧化物颗粒，使正构烷烃氧化生成的过氧化物进一步反应为醛、酮或其他环氧化合物，将火焰前链的分支反应破坏，使反应链中断，阻止汽油过度燃烧，使汽缸的爆震减小。苯胺及其衍生物、烯烃聚合物和含氧有机化合物(醇、酮、醚及酯)等有机化合物添加组分为有机无灰类抗爆剂，按过氧化物减少机理抗爆:在燃烧进入速燃期以前与汽油中的不饱和烃发生反应，生成环氧化合物，使整个燃烧过程中生成的过氧化物浓度减少，避免多火焰中心生成，使向未燃区传播活性燃烧核心的作用减弱。

烷基铅抗爆剂曾经是提高汽油辛烷值,防止发动机爆震现象的优良添加剂。加入烷基铅的汽油称为含铅汽油。烷基铅抗爆剂曾被认为是汽油中必不可少的添加剂,但1970年日本东京新宿区发生铅中毒事件后,由烷基铅抗爆剂造成的铅污染引起了人们的广泛重视。因此,限制并最终禁止含铅汽油的使用,实现汽油的无铅化,减少大气中的铅污染已成为汽油工业发展的必然趋势。

为了找到烷基铅的代用品,世界各国科学家均付出了巨大的努力。尽管迄今为止仍未发现任何一种化合物在抗爆性能上超过四乙基铅,但多种显著提高汽油辛烷值、具有实际应用价值的非铅抗爆剂被发现或合成。金属有灰类抗爆剂虽能有效提高汽油的抗爆性，但由于存在颗粒物的排放问题，欧美等发达国家己不再提倡使用。近一段时期以来，汽油抗爆剂的开发研究一直朝着有机无灰类方向发展。

3、无铅汽油抗爆剂

金属有灰类抗爆剂

＜?xml:namespaceprefix=st1ns=urn:schemas-microsoft-com:office:smarttags/＞3.1.1锰基化合物

可作抗爆剂的锰基化合物有:五碳基锰、环戊二烯三羰基锰、甲基环戊二烯三羰基锰，其中只有甲基环戊二烯三羰基锰（简称MMT）性能最好，适于应用。工业MMT于1959年由Ethyol公司推出，抗爆性能和汽油感应性良好。按Mn的质量浓度为9-18mg/L添加

MMT，可使汽油的研究法辛烷值(RON)提高1.7-2.3个单位，对汽油的蒸发性能和芳烃含量没有影响[5]。资料报道，使用MMT主要有以下效果[6]:(1)提高无铅汽油辛烷值,与含氧调合组分具有良好的配伍性;(2)减少炼油厂及汽车的ＮＯｘ、ＣＯ、ＣＯ2的排放,总体上减少碳氢化合物排放;(3)可配合汽车废气排放控制系统,对催化转化器有改善作用,对氧气传感器没有危害;(4)减少排气阀座缩陷,对入气阀具保洁作用;(5)改善炼油操作,降低重整装置操作的苛刻度,降低汽油中的芳烃含量,减少原油的需要量。

对汽车排气控制系统的影响和对环境的污染是MMT产生争议的重点。研究发现，燃烧后只有少量MMT排出，大部分残留于尾气排放系统内部，覆盖在发动机火花塞催化器等部件表面，会导致火花塞点火故障。各国对MMT的使用持不同观点，美国1978年禁用MMT,1995年10月重新启用MMT作汽油抗爆剂，环保局和汽车制造商协会(AAMA)对此颇有异议。欧洲汽车制造商协会、日木汽车制造商协会等制定的《全球燃料规范》规定严禁在车用汽油中人为加入Mn。在中国，GB17930-1999没有明确禁止使用Mn类抗爆剂。据统计，MMT目前仍然是国内车用汽油最重要的高效汽油