(18)--3.6 自由基聚合分子量和链转移.pdfVIP

高分子化学之

第三章自由基聚合

分子量和链转移

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5.1动力学链长

每个活性种从引发阶段到终止阶段所消耗的单体分子数

正常情况下，动力学链长和聚合度相对应。显然，它

应是链增长速率和引发速率的比。同样假设稳态条件：

RR

pp

ν===k[M]/2k[M·][M•]=(R/2k)1/2

RRptit

it

ν=k[M]/(2kR)1/2Ri=2fkd[I]

pti

k[M]

ν=p1/2

2(kk[I])

dt

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5.1动力学链长

动力学链长聚合总速率

k[M]fk1/2

ν=pR=kd[I]1/2[M]

2(kk[I])1/2pk

dtt

[I]反比正比

E’=(E-E/2)-E/20E=(E-E/2)+E/20

ptdptd

T反比正比

因此，对于我们关心的两大参数聚合度和聚合速率，

引发剂浓度和聚合温度同是影响它们的因素，且产生相反

的影响。在控制它们时，须加综合考虑。

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5.1动力学链长

聚合度动力学链长

既有关系，又不完全相同

正常聚合

聚合度和动力学链长之间的对应

关系因终止方式的不同而不同

偶合终止X=2n

n

歧化终止X=n

n

兼有两种方式终止νX2n