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高分子化学之
逐步聚合
聚合度的影响因素和控制方法
4.1聚合度的影响因素
（1）反应程度的影响
反应程度是决定和影响聚合度的主要而直接的因素
在任何情况
下，缩聚物
的聚合度均
随反应程度
1
X=的增大而增
n1-P大
反应可逆性的存在
原料的非等当量比
4.1聚合度的影响因素
（2）平衡的影响
聚酯化反应是平衡常数较小（K≈4）的可逆反应，若小分子副产物
不能及时排出，则逆反应不可忽视。逆反应的存在将对反应程度，
继而对聚合度产生很大的影响
封闭体系
dp2p2考虑可逆平
dt=k1(1-p)-K衡时的缩聚
动力学方程
当正、逆反应达到平衡时，
2
总的聚合速率为零2p
(1-p)-=0
K
K1/2
p=K1/2+1Xn=K1/2+1
4.1聚合度的影响因素
聚酯反应
K≈4
pmax≈2/3Xn≈3
聚酰胺反应
K≈400
pmax≈0.95Xn21
4
当K=10时，聚合度才能达到100，这一体系才有可能
被考虑为不可逆反应，不必排除低分子副产物，一般
情况下均应采用减压、加热或通惰性气体等措施来排
除副产物，减小逆反应，增大缩聚物的聚合度
4.1聚合度的影响因素
非封闭体系
在排除部分副产物的体系中，同样可以推导出
K1/2
X=
npnw
p≈1
K1/2
Xn=n水的残
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