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一氧化碳的工业来源及其应用

CO是众所周知的有毒气体，人为排放到空气中的CO易造成空气污染并严重影响人体健康。但CO是碳的一种重要化合物，具有可燃性、还原性和加合性等化学性质，在科学、技术以及社会生产和生

活中应用广泛。

1CO的工业来源

工业上CO的主要来源是水煤气和烃等。水煤气是由水蒸气与灼热的焦炭反应得到：

C(s）+H2O(g)CO(g)+H2(g)

该反应是一个吸热反应，所需热量由同时进行的碳的燃烧来提供：

C(s)+O2(g)CO2(g)

碳燃烧过程中如使用空气或氧气，则分别得到低热值或中热值的合成气（CO+H2）。两者的组成（CO与H2的比值）、热值和用途均不同。

在发展“洁净煤技术”的绿色化学化工过程中，我国完成的新型水煤浆气化中试装置，碳的有效转化率在98%以上，能产出含量达83%的有效合成气（CO+H2），各项技术参数接近或达到世界先进水平。中国矿业大学的科研人员在开展地下煤炭气化技术研究中，大胆进行

探索，借鉴水煤气生产原理，通过向地下煤层气化炉中交替鼓入空气和水蒸气，能连续产出热值高达*****kJ/m3的煤气，最高时可达*****kJ/m3，既含有CO又含有H2，获得了世界性的突破。目前，这一技术已进入实用阶段。

合成气中的CO含量一般在25%─40%，为获得工业生产中所需高质量的CO，最早采用深冷分离法，尽管该法可制得纯度极高的CO气体，但需高压低温，能耗大、成本高，只有采用大规模装置生产时才具有经济价值。而变压吸附法是一种有效分离CO的方法，它操作

方便、能耗低，但实现该技术的关键是研制开发出高效的CO吸附剂。

为此，我国北京大学的科研人员利用铜离子能与CO络合的性质，

研制出了对CO有高吸附容量和高选择性的氯化亚铜（CuCl）分子筛高效吸附剂，其吸附性能达到国际领先水平，获中国、美国、加拿大三国发明专利。利用此吸附剂，已开发成功大规模变压吸附分离CO的工程技术，并于2021年2月在江苏丹化醋酐有限公司实现了大规模工业化生产。该项具有自主知识产权的原创性重大应用技术，对原料气中的CO吸收率高于85%，分离出的CO纯度高于98.5%，其应用前景十分广阔。

广泛用于有机合成的CO还可由CO2气体和灼热的石墨反应制备，其化学反应方程式为：CO2(g)+C(s,石墨)2CO(g)。研究表明，由于生成CO是个吸热反应，在温度为298.15K时，平衡常数K1，故反应需在高温（800℃以上）和较小的体系总压强下进行。

CO的重要应用

用于工业燃气和民用燃气

CO在空气或氧气中燃烧，生成CO2并放出大量的热：

CO(g)+O2(g)→CO2(g)，ΔrHm=-284kJ·moL-1

与燃煤相比，CO具有热值高、清洁卫生、污染少和使用方便的优点。所以，CO和水煤气都是很好的工业用燃气和城市居民生活用燃气。如截止2021年底（西气东输工程到达）以前，南京市管道煤气用户曾达35万户。

为提高CO气体的燃烧效率，我国两院院士，著名的石油化工催化剂专家闵恩泽教授（获2021年国家最高科学奖），曾于20世纪70～80年代带领科研小组人员研制和开发出CO助燃剂，并早已投入生产和应用。

通常烧木炭或燃煤时发出的蓝色火焰即是CO的火焰。而科学研究发现，CO在与O2发生燃烧反应过程中，能形成激发态的CO2*和O2*，当这些激发态分子回到基态时就产生辐射。这是与光化反应相反的过程，称之为化学发光。

作燃料电池的燃气

燃料电池的研究开发已有半个世纪的历史，已取得很大进展。燃料电池不但能用H2作燃料，还可利用CO以及天然气(CH4)、甲醇(CH3OH)、碳氢化合物（如C4H10）等作燃料。如工作温度为650℃的熔融碳酸盐燃料电池（MCFS），是用煤气（CO+H2）作负极燃气，空气与CO2的混合气为正极助燃气，用一定比例的Li2CO3和Na2CO3低熔点混合物作电解质，以金属镍（燃料极）为催化剂制成的。有关电极和电池反应式为：

负极（燃料极）：CO+H2-4e-+2CO32-→3CO2+H2O正极（空气极）：O2+4e-+2CO2→2CO32-

总反应式：CO+H2+O2→CO2+H2O

由于在MCFS中供给空气极的空气中必须含CO2，而在大型MCFS中，此CO2取自燃料极生成的气体，并且在Ni（燃料极）的催化作用下还可发生如下变换反应：

CO+H2O→CO2+H2

故MCFS可直接用煤气化所产生的含CO的水煤气作负极燃料，是将来可取代火力发电的大规模电源。同时，MCFS不用贵金属，具有超电势低、废热温度高、部分