(14)--LZ03阳离子聚合机理.pptVIP

3.阳离子聚合的机理原则上讲：与自由基聚合反应类似也包括链引发、增长、终止、转移等基元反应。3.1链引发：由连续两步反应组成引发剂首先生成质子氢或碳阳离子；与单体双键加成形成单体碳阳离子；（C、RH：引发剂和共引发剂；M：单体）特点：引发活化能小Ei=8.4～21kJ/mol；引发速率快。

3.2链增长

碳阳离子与反离子形成离子对，单体分子不断插入其中而增长。特点：1)中心阳离子与反离子形成离子对;2)增长反应是离子与分子间的反应，活化能低，速度快；3)增长过程中伴有分子内重排反应。3.3链转移和链终止由于增长活性中心带有相同电荷，不能双分子终止，往往通过链转移或单基终止。碳阳离子活性中心易与亲核物质（如单体、溶剂、反离子等）发生电荷转移反应，即链转移反应；链转移的结果，动力学链不终止。向单体转移，动力学链不终止

增长活性中心向单体转移，生成含有不饱和端基的聚合物，同时再形成能引发的离子对。链转移反应是控制分子量的主要因素。

自发终止或向反离子转移终止

增长碳阳离子与反离子构成的离子对重排，使活性链终止。

与反离子加成，动力学链终止

当反离子亲核性较大时，与碳阳离子结合成共价键，导致链终止；链终止最主要的方式：添加链终止剂常用终止剂：水、醇、酸、酸酐、酯、醚等。阳离子聚合机理的特点：

快引发、快增长、易转移、难终止。（比较自由基聚合机理特点：慢引发、快增长、易终止）