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第六章阴离子聚合(anionicpolymerization)聚合反应按反应机理连锁聚合(Chainpolymerization)逐步聚合（steppolymerization)阳离子聚合阴离子聚合自由基聚合离子聚合离子聚合的特点：聚合速率快；单体的选择性高；聚合条件苛刻，需在低温下进行；反应介质对聚合有很大影响。一些重要的聚合物，如丁基橡胶、异戊橡胶、聚甲醛等只能通过离子聚合制得。1.阴离子聚合的引发体系及引发作用阴离子聚合引发剂：电子给体，即亲核试剂.按引发机理分为：电子转移引发如碱金属、碱金属芳烃引发剂；阴离子加成引发如有机金属化合物。一.阴离子聚合(anionicpolymerization)
1.1电子转移引发
碱金属(alkalimetal)如Li、Na、K等。1)电子直接转移引发碱金属将最外层的一价电子直接转移给单体，生成自由基-阴离子，自由基末端很快偶合终止，生成双阴离子，而后引发聚合。双阴离子
2)电子间接转移引发
碱金属—芳烃复合引发剂碱金属将最外层的一个价电子转移给中间体，使中间体变为自由基—阴离子，再引发单体聚合，同样形成双阴离子。典例：钠萘在四氢呋喃（THF）中引发苯乙烯聚合。
1.2阴离子加成引发
有机金属化合物：最常用的阴离子聚合引发剂如金属氨基化合物、金属烷基化合物、格利雅试剂等。1）以金属胺基化合物的引发为例：形成单阴离子2）金属烷基化合物
引发活性与金属电负性有关，若M—R的极性愈强，引发活性愈大丁基锂(butyllithium)是最常见的阴离子聚合引发剂，它以离子对的形式引发丁二烯、异戊二烯聚合。
阴离子聚合中的立体规整性
在阴离子聚合中，易制得立体规整的聚合物。顺丁橡胶是采用丁基锂—己烷体系合成的。异戊二烯在锂或丁基锂—烷烃溶剂在聚合，可制得高顺式聚异戊二烯。阴离子聚合机理的特点：
“快引发、慢增长、无终止”。（其中：慢增长是相对于引发而言较慢，其实它的增长较自由基聚合要快得多。）谢谢！**
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