(17)--3.5 自由基聚合引发反应.pdfVIP

高分子化学之

第三章自由基聚合

引发反应

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4.1引言

引发反应及其引发剂在自由基聚合中的重要性

引发剂是有别于其它聚合的新组分

引发反应控制整个聚合过程，是影响聚合速度的重要因素

引发剂还是影响分子量的重要因素

引发反应及其分类

除了引发剂能产生自由基之外，用热、光、辐射等方法都

能产生自由基

引发剂引发主要引发方式

非引发剂引发热引发

光引发

辐射引发

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4.2引发剂分解动力学

对整个自由基聚合反应来讲，需要关注的是初级自由基的产生速度

[I]~{t,T}

引发剂的分解速率方程链引发速率方程

d[I]d[R·]

R-k[I]Ri==2fk[I]

d=dt=ddtd

时间为t时积分

的浓度

[I][I]-kt

ln=-kt=ed

起始(t=0)浓度[I]0d[I]0

引发剂的残留分率

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4.2引发剂分解动力学

半衰期

分解速率常数k显示了引发剂的分解性能，但在

d

工程应用上，通常以半衰期来衡量反应速率的大小。

即当引发剂分解至起始浓度[I]的一半，[I]/[I]=0.5时

00

所需的时间，以t1/2表示，根据分解速度方程，它与分

解速率常数k有下列关系：

d

[I]-kt

d

=e

[I]0

t=ln2/k=0.693/k