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2.3化学反应热的计算管
一、盖斯定律盖斯定律:化学反应的反应热只与物质的始态或终态有关,而与变化的途径无关。C+O2=CO2ΔrH1ΔrH1=ΔrH2+ΔrH3C+O2=COΔrH2CO+O2=CO2ΔrH3如:若化学反应可以加和,
则反应热也可以加和。
推理:任一化学反应可以分解为若干最基本的反应(生成反应),这些生成反应的反应热之和就是该反应的反应热。A+B=AB ΔH1
C+D=CD ΔH2A+C=AC ΔH3
B+D=BD ΔH4ΔrH=∑iΔrHi则:ΔH=ΔH4+ΔH3-ΔH1-ΔH2如:AB+CD=AC+BD ΔH即:
二、标准摩尔生成焓QP=ΔH,恒温恒压条件下的反应热可表示为反应的焓变:ΔrH(T)nB=1mol时的反应热,称为反应的摩尔焓变:ΔrHm(T)标准状态下的摩尔焓变称为标准摩尔焓变:ΔrHm(T)热力学上标准状态具有严格要求?气体:p=100.000kPa,理想气体;溶液:c=1.0mol/kg,理想溶液;液体或固体:纯。??
参考态元素通常指在温度和标准压力下最稳定的单质。例如:C(石)+O2(g)→CO2(g)ΔfHm(CO2,g,T)?指定温度T,由参考态元素生成1mol物质B时的标准摩尔焓变称为标准摩尔生成焓(ΔfHm)。?碳参考态元素氧参考态元素CO2(g)标准摩尔生成焓更进一步
甲烷的燃烧反应:CH4(g)+2O2(g)→CO2(g)+2H2O(l),此反应分三步进行:CH4(g)→C(g)+2H2(g) ΔrHm,3=-ΔfHm(CH4,g)?C(S)+O2(g)→CO2(g) ΔrHm,1=ΔfHm(CO2,g)2H2(g)+O2(g)→2H2O(l) ΔrHm,2=2ΔfHm(H2O,l)根据盖斯定律:ΔrHm=ΔrHm,1+ΔrHm,2+ΔrHm,3????={ΔfHm(CO2,g)+2ΔfHm(H2O,l)}-{ΔfHm(CH4,g)+0}???即:反应的标准摩尔焓变,等于生成物标准摩尔生成焓的总和减去反应物标准摩尔生成焓的总和。?????
对于任一化学反应,在298.15K时的标准摩尔焓变?rHmaA+bB=gG+dD反应物aA+bB
标准状态生成物gG+dD
标准状态稳定单质?rHm?fHm(r)?fHm(p)???用标准摩尔生成焓求化学反应热效应的表达式为:?ΔrHm(T)=ΣvΔfHm(生)-ΣviΔfHm(反)ΔrHm(T)=ΣBvBΔfHm,B?????
【例】计算乙炔完全燃烧的标准摩尔焓变。C2H2(g)+5/2O2(g)→2CO2(g)+H2O(l)解:226.730-393.51-285.83kJ·mol-1={2×(-393.51)+(-285.83)kJ·mol-1}-(226.73+0)kJ·mol-1=-1299.58kJ·mol-1ΔfHm,B?答:1mol乙炔完全燃烧的ΔrHm为-1299.58kJ·mol-1。?ΔrHm=ΣBvBΔfHm,B??
本次课小结盖斯定律利用物质的标准摩尔生成焓?fHmθ计算反应热ΔrH=ΣiΔrHiΔrHm(T)=ΣBvBΔfHm,B??
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