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甲醇甲苯烷基化合成对二甲苯

催化剂性质及改进

ZSM—5催化剂

目录

新工艺介绍

概述

概述新工艺介绍催化剂性质ZSM—5

及改进催化剂

目录

概述用途与常用工艺

对二甲苯：

无色透明液体，具有芳香气味。比重0.861,熔点13.2℃,沸点138.5℃,闪点25℃,能与乙醇、乙醚、丙酮等有机溶剂混溶。可燃，低毒化合物，毒性略高于乙醇，其蒸气与空气可形成爆炸性混合物，爆炸极限1.1%～7.0%(体积分数)。

催化裂化

催化重整芳烃转化

煤化工

制取

常用工艺

用途

纤维

塑料

DMT

PTA

催化剂性质及改进

ZSM—5催化剂

目录

新工艺介绍

概述

采用熔融结晶法，得到摩尔纯度99.5%以上

的对二甲苯和以混合二甲苯为主的母液。

99,.9%水

949%l基

倾析器

甲苯、二甲苯

二甲苯混合物

反应部分预分离部分

甲苯甲醇烷基化制备PX

97%H2

蒸器

换热器

主反应

甲醇甲苯烷

基化反应

二甲苯异构化反应

二甲苯

进一步发

生烷基化

反应

甲苯甲醇烷基化制备PX-反应部分

甲醇

转化为二

甲醚

甲醇转化为烃类有机物

二甲苯脱烷基反应

新兴工艺

甲苯歧化反应

甲苯歧

化反应

主反应

甲醇甲苯烷

基化反应

甲苯甲醇烷基化制备PX-反应部分

新兴工艺

烷基化反应，就是在催化剂的作用下，芳环或侧链上引入烷基化试剂的过程

甲苯甲醇烷基化制备PX-主反应机理

空间效应影响：

与邻位和间位相比，对位碳上的空间位阻较小

甲苯甲醇烷基化制备PX-PX生成的优势

主反应

甲醇甲苯烷

基化反应

二甲苯异构化反应

二甲苯

进一步发

生烷基化

反应

甲苯甲醇烷基化制备PX-反应部分

甲醇

转化为二

甲醚

甲醇转化为烃类有机物

二甲苯脱烷基反应

新兴工艺

甲苯歧化反应

甲醇在L酸中心上脱水反应生成二甲醚，再在B酸中心上形成烃类有机物。因此，B酸和L酸中心共存有利于甲醇自身的转化，特别是强酸中心可以使焦前体反应发生缩合，易使催化剂积炭失活。

主反应

甲醇甲苯烷基化反应

甲苯甲醇烷基化制备PX-反应部分

甲醇

转化为二

甲醚

二甲苯异构化反应

新兴工艺

甲苯歧化反应

甲苯歧化反应

主反应

甲醇甲苯烷

基化反应

二甲苯

二甲苯脱

烷基反应

甲苯歧化反应需要较强的B酸催化中心，可通过改性降低催化剂孔道内外的B酸强度来抑制甲苯歧化反应。

新兴工艺甲苯甲醇烷基化制备PX-反应部分

甲苯歧化反应

主反应

用醇甲本烷

基化反应

二甲苯异构化反应对酸强度的要求虽高于甲苯甲醇烷基化，但与甲苯甲醇烷基化基本相近，所以异构化反应很难消除。

甲苯甲醇烷基化制备PX-反应部分

二甲苯进一步发生烷基化

二甲苯脱烷基反应

新兴工艺

反应

反应热(kJ/mol)

T+M→p-X+Water

M→1/2E+waterT→1/2B+1/2p-Xp-X→T+1/2E

-69.965

-11.82

0.253

58.153

p-X→1/2(m-X+o-X)0.978

甲苯甲醇烷基化反应及甲醇的脱水反应为一放热反应，其余的为吸热反应，总的来说甲苯甲醇烷基化反应体系是一个反应热效应较小的反应。

甲苯甲醇烷基化主、副反应的热力学特征

热力学特征

反应方程式

速率表达式指前因子

活化能(kJ/mol)

T+M→p-X+Water

=k1XprXpm

3.845×10³mol/(g:h:Pa)

60.4±4.7

M→1/2E+water

r2=k2×pn²

1.999×10mol(ghrPa)

62.4±6.3

T→1/2B+1/2p-X

r3=k3Xpī

2.507×10³mol/(gh:Pa

66.6±5.6

p-X→T+1/2E

r4=k4Xpp-x

4.11×10mol/(g:h:Pa

26.4±3.2

p-X→1/2(m-X+o-X)

Is=ksXpo-X1.658×10³mo(gh·Pa

54.2±3.0

二甲苯脱烷基化反应与二甲苯异构化反应的活化能低于主反应活化能。

甲苯甲醇烷基化主、副反应的动力学特征

动力学特征

催化剂的重要性：

促进主反应的发生，抑制副反应的发生。

新兴工艺甲苯甲醇烷基化工艺-催化剂的重要性

副反应

主反应

催化剂

1、择形生成二甲苯和水，大大提高了甲苯利用率。

2、同时填补了C1化合物利用领域的又一空白。

3、甲醇产能快速增长，很长一段时间内甲醇将处于低价位

新兴工艺

甲醇

甲