金属氧化物催化剂.pptVIP

THANKYOU环境催化课程

第三章04金属氧化物催化剂汇报人：XXX班级学号：XXXXXXXX钙钛矿型结构尖晶石结构概述过渡金属氧化物半导体性钙钛矿型催化剂金属氧化物催化剂·概述金属氧化物催化剂的分类和组成非过渡金属氧化物；过渡金属氧化物复合氧化物；固溶体；各成分独立的混合物金属氧化物催化剂·概述金属氧化物催化剂的分类和组成非过渡金属氧化物；过渡金属氧化物复合氧化物；固溶体；各成分独立的混合物如VO5-MoO3，Bi2O3-MoO3，TiO2-V2O5-P2O5，V2O5-MoO3-Al2O3，MoO3-Bi2O3-Fe2O3-CoO-K2O-P2O5-SiO2（即7组分的代号为C14的第三代生产丙烯腈催化剂）。组分中至少有一种是过渡金属氧化物。组分与组分之间可能相互作用，作用的情况常因条件而异。复合氧化物系常是多相共存，如Bi2O3-MoO3，就有α、β和γ相。有所谓活性相概念。它们的结构十分复杂，有固溶体，有杂多酸，有混晶等。金属氧化物催化剂的作用和功能有的组分是主催化剂，有的为助催化剂或者载体。主催化剂单独存在时就有活性，如MoO3-Bi2O3中的MoO3；助催化剂单独存在时无活性或很少活性，但能使主催化剂活性增强，如Bi2O3就是。助催化剂可以调变生成新相，或调控电子迁移速率，或促进活性相的形成等。依其对催化剂性能改善的不同，有结构助剂，抗烧结助剂，有增强机械强度和促进分散等不同的助催功能。调变的目的总是放在对活性、选择性或稳定性的促进上。金属氧化物催化剂的应用属氧化物主要催化烃类的选择性氧化。其特点是：反应系高放热的，有效的传热、传质十分重要，要考虑催化剂的飞温；有反应爆炸区存在，故在条件上有所谓“燃料过剩型”或“空气过剩型”两种；这类反应的产物，相对于原料或中间物要稳定，故有所谓“急冷措施”，以防止进一步反应或分解；为了保持高选择性，常在低转化率下操作，用第二反应器或原料循环等。金属氧化物催化剂·概述概述半导体性钙钛矿型催化剂过渡金属氧化物复合氧化物催化剂的结构复合氧化物催化剂多数为晶体（多晶）具有某一种特定的晶格结构的新化合的的生成，需要满足3个方面的要求：①控制化学计量关系的价态平衡；②控制离子间大小相互取代的可能；③修饰理想结构的配位情况变化，这种理想结构是基于假定离子是刚性的，不可穿透的，非畸变的球体。实际复合金属氧化物催化剂的结构，常是有晶格缺陷的，非化学计量的，且离子是可变形的。金属氧化物催化剂·过渡金属氧化物氧化锆的晶相型晶相：是指金属或金属镀层表面组织结构，通常在表面抛光出一个小面，然后放在晶相显微镜下观察。金属可以用热处理等方法改变晶相。尖晶石结构的催化性能尖晶石是一种天然矿物质MgAl2O4。与此种结构相同的复氧化物还有很多，构成尖晶石型复氧化物系列。尖晶石的化学组成通式为AB2O4很多具有尖晶石结构的金属氧化物常用作氧化和脱氢过程的催化剂。其结构通式可写成AB2O4。其单位晶胞含有32个O2-负离子，组成立方紧密堆积，对应于式A8B16O32。正常晶格中，8个A原子各以4个氧原子以正四面体配位；16个B原子各以6个氧原子以正八面体配位。正常的尖晶石结构，A原子占据正四面体位，B原子占据正八面体位。金属氧化物催化剂·过渡金属氧化物钙钛矿结构这是一类其晶格结构类似于矿物CaTiO3的化合物，是可用通式ABO3表示的氧化物。A是一个大的阳离子，B是一个小的阳离子。在高温下钙钛矿型结构的单位晶胞为正立方体，A位于晶胞的中心，B位于正立方体顶点。此中A的配位数为12,B的配位数为6.金属氧化物催化剂·过渡金属氧化物AOB结构要求：MegawHD.ProcPhysSoc[J]理想的钙钛矿结构中B-O间的距离为a/2(a为晶胞参数),A-O之间的距离为a/2,各离子半径之间满足下列关系式:ra+ro=√2(rB+ro)概述半导体性钙钛矿型催化剂过渡金属氧化物金属氧化物催化剂·半导体性催化中重要的半导体是过渡金属氧化物或硫化物。半导体分为三类：本征半导体、n-型半导体和p型半导体。具有电子和空穴两种载流子传导的半导体，叫本征半导体。这类半导体对催化并不重要，因为化学变化过程的温度，一般在300-700℃，不足以产生这种电子跃迁。依靠与金属原子结合的电子导电，叫n-型（NegativeType）半导体。靠晶格中正离子空穴传递而导电，叫p-型（PositiveType）半导体。金属氧化物催化剂·半导体性催化中重要的半导体是过渡金属氧化物或硫化物。半导体分为三类：本征半导体、n-型半