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元素化合物综合题之帆和铬及其化合物

一.帆及其化合物

1、 帆副族元素

帆副族包括帆、铌、钽三种元素，按V、Nb、Ta顺序稳定性依次增强。

2、 帆及其化合物

（1） 帆

金属帆容易呈钝态，因此在常温下活泼性较低。块状帆在常温下不与空气、水、苛性碱作用，也不与非氧化性的酸作用，但溶于氢氟酸，也溶于强氧化性的酸（如硝酸和王水）中。在高温下，帆与大多数非金属元素反应，并可与熔融苛性碱发生反应。

（2） 五氧化二帆

V2O5可通过加热分解偏帆酸铵或三氯氧化帆的水解而制得：

2NH.VO。4vO+2NH+HO 2VOC1+3HO=VO+6HC1

4 3 25 3 2 3225

在工业上用氯化焙烧法处理帆铅矿，提取五氧化二帆。

V2O5比TiO2具有较强的酸性和较强的氧化性，它主要显酸性，易溶于碱：

VO+6NaOH=2NaVO+3HOVO是较强的氧化剂：VO+6HC1=2VOC1+C1+3HO

25 3 4 2 25 25 2 2 2

（3） 帆酸盐和多帆酸盐

帆酸盐有偏帆酸盐MVO、正帆酸盐MVO和多帆酸盐（MVO、MVO）等。

J J 乙I JJ

例1.（2016课标III）以硅藻土为载体的五氧化二帆（V2O5）是接触法生成硫酸的催化剂。从废帆催化剂中回收v2o5既避免污染环境又有利于资源综合利用。废帆催化剂的主要成分为：

物质

V2O5

V2O4

K2SO4

SiO2

Fe2O3

A12O3

质量分数/%

2.2?2.9

2.8?3.1

22~28

60~65

1~2

1

以下是一种废帆催化剂回收工艺路线:

回答下列问题：

（1） “酸浸”时V2O5转化为VO2+，反应的离子方程式为，同时V2O4转成VO2+。“废渣1”

的主要成分是 。

（2）“氧化”中欲使3mol的VO2+变为VO2+，则需要氧化剂KC1O3至少为mol。

（3）“中和”作用之一是使帆以V4O124-形式存在于溶液中。“废渣2”中含有。

离子翊、

（4） “离子交换”和“洗脱”可简单表示为：4ROH+V4O124-、土R4V4O12+4OH-（ROH为强碱性阴离

子交换树脂)。为了提高洗脱效率，淋洗液应该呈 性(填“酸”、“碱”或“中”)。

“流出液”中阳离子最多的是 。

“沉帆”得到偏帆酸铵(NH4VO3)沉淀，写出“煅烧”中发生反应的化学方程。

【答案】(1)V2O5+2H+=2VO2++H2O；SiO2；(2)0.5；(3)Fe(OH)3、Al(OH)3；(4)碱；(5)K+；(6)2NO3*V2O5+H2O+2N

【解析】(1)“酸浸邛寸轮Oj转化为VO/,V元素化合价不变，说明不是氧化还原反应，根据原子守恒可知反应的离子方程式为V2O5+2H+=2VO2-+H2O^二氧化硅与酸不反应，则”废渣H的主要成分是二氧化硅。

(2)“氧化中欲便3mol的变为g,V元素化合价从+4价升高到+5价，而氧化剂KdO3中氯元素化合价从+5价降低到-1价，则根据电子得失守恒可知需要氯酸钾的物质的量为3mol-=-6=0.5mok

⑶“中和”作用之一是使钢以场。1/-形式存在于渚港中，同时生成氢氧化铁、氢氧化铝沉淀，则“废渣侦中含有FOH)3.A1(OH)3o

根据方程式可知为了提高洗脱效率，反应应该向逆反应方向进行，因此淋洗液应该呈碱性。

由于前面加入了氯酸钾和氢氧化钾，则“流出液”中阳离子最多的是钾离子。

根据原子守恒可知偏钒酸铵(NH4VO3)“煅烧”生成七氧化二钒、氨气和水，发生反应的化学方程式为2NH4VQ室』V2O5+H2O+2NH3?o

二.铬及其化合物

1、铭副族的基本性质

周期系第VIB族包括铭、钼、钨三个元素。它们的最高氧化态按Cr、Mo、W的顺序稳定性增强，而低氧化态的稳定性则相反。

2、格及其化合物

铭

格比较活泼，能溶于稀HCl、H2SO4,起初生成蓝色Cr2+溶液，而后为空气所氧化成绿色的Cr3+溶液：

Cr+2HCl=CrCl2+H2? 4CrC12+4HCl+Q=4总只+2互0

格在冷、浓HNO3中钝化。

铭(III)的化合物

向Cr3+溶液中逐滴加入2moLdm-3NaOH，则生成灰绿色Cr(OH)3沉淀。Cr(OH)3具有两性：

Cr(OH)3+3H+=Cr3++3H2O Cr(OH)3+OH-=Cr(OH)-(亮绿色)

铭酸、格酸盐和重格酸盐

若向黄色CrO2-溶液中加酸，溶液变为橙色Cr2O；-(重铭酸根)液；反之，向橙色

Cr2O2-溶液中加碱，又变为CrO4-黄色液：2CrO：-(黄色