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极化作用

王鹏

极化

极化类型

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主要内容

极化作用

1、极化

极化：

当电极上无电流通过时，电极处于平衡状态，这时的电极电势分别称

为阳极平衡电势和阴极平衡电势。

在有电流通过时，随着电极上电流密度的增加，电极实际分解电势值

对平衡值的偏离也愈来愈大，这种对平衡电势的偏离称为电极的极化。

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极化作用

2、极化类型

根据极化产生的不同原因，通常把极化大致分为两类：浓差极化和电化学极化。

①浓差极化

在电解过程中，电极附近某离子浓度由于电极反应而发生变化，本体溶

液中离子扩散的速度又赶不上弥补这个变化，就导致电极附近溶液的浓度与本体溶液间有一个浓度梯度，这种浓度差别引起的电极电势的改变称为浓差极化。

用搅拌和升温的方法可以减少浓差极化，但也可以利用滴汞电极上的浓

差极化进行极谱分析。

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极化作用

如图所示，因Ag*的扩散步骤阻力较大使其向电极表面的迁移速率慢，使得

电极表面Ag*的浓度cs低于其本体浓度c⁰。

扩散层

·浓差极化示意图

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极化作用

可采用机械功(如搅拌)部分替代电功来加快离子扩散步骤，从而减轻浓差

极化。

无电流时

有电流时

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极化作用

②电化学极化

电极反应总是分若干步进行，若其中一步反应速率较慢，需要较高

的活化能，为了使电极反应顺