图谱解析紫外光谱.ppt

单酮类,酸类,酯类,胺类和其它含有?体系和非共用电子对的化合物，将表现出两个吸收： n??*在场波长处(300nm,弱吸收) ???*在短波长处(250nm,强吸收) 由于共轭(烯酮类),???*的?max向长波长移动,Woodward’s法则,?将增至10,000以上，这可能模糊或淹没了较弱的n??*的吸收?,?-不饱和酯和酸,Nielsen’s法则颜色很重的化合物通常含有长链的共轭体系(4~5)或一个多环芳香生色团.带有NO2,N=N,N=O,?-二酮酸,二苯醚和醌结构的化合物第64页,共65页，2024年2月25日，星期天*感谢大家观看第65页,共65页，2024年2月25日，星期天****许多助色团通过增加共轭体系的范围促进红移图.2.14新的分子轨道和?体系与它的助色团相互作用的能量关系未成键电子对将成为?分子轨道体系的一部分，通过一个额外的轨道增加了吸收的波长B=-OH,-OR,-X,–NH2第32页,共65页，2024年2月25日，星期天CH3的红移C-H的分子轨道同?体系重叠。增色效应它的净效应是使?体系范围增大第33页,共65页，2024年2月25日，星期天2.7溶剂效应影响紫外可见光吸收的波长极性溶剂使得n??*向短波长移动极性溶剂使得???*向长波长移动第34页,共65页，2024年2月25日，星期天溶剂效应第35页,共65页，2024年2月25日，星期天对吸收带精细结构的影响图2.7苯酚在乙醇和异辛烷中的紫外吸收光谱图第36页,共65页，2024年2月25日，星期天2.8溶剂的选择一个好的溶剂应该不吸收被测物所吸收的同一区域紫外射线。通常不存在共轭体系的溶剂非常适合，尽管他们随最短波长变化，在最短波长处仍保持对紫外光的全透射。溶剂大多数情况下为水、95%乙醇和正己烷第37页,共65页，2024年2月25日，星期天一些常见的紫外光谱溶剂表2-1溶剂界限（最低限度的完全透射区）第38页,共65页，2024年2月25日，星期天2.9二烯烃的伍德沃德-菲泽规则能够很容易观察到Ψ2?Ψ3*跃迁Ψ2?Ψ4*的跃迁不容易观察到丁二烯更倾向于形成反式构相第39页,共65页，2024年2月25日，星期天环二烯烃的Woodward-Fieser规则同环二烯烃（顺式构象）强度较弱，?=5,000-15,000，波长较长（273nm）异环二烯（反式构象）吸收较强，?=12,000–28,000，波长较短（234nm）第40页,共65页，2024年2月25日，星期天表2-6二烯烃的经验法则第41页,共65页，2024年2月25日，星期天反式构像: 214nm观测值: 217nm反式构象:214nm烷基取代:3?5=15229nm观测值: 228nm第42页,共65页，2024年2月25日，星期天反式构象:214nm残环:3?5=15环外双键:1×5=5234nm观测值: 235nm反式构象:214nm残环:3?5=15环外双键:1×5=5―OR：1×6=6 240nm观测值: 241nm第43页,共65页，2024年2月25日，星期天顺式构象: 253nm残环:3?5=15环外双键:5273nm观测值: 275nm顺式构象: 253nm残环:3?5=15环外双键: