(37)--4.2.1 熔体的粘度无机材料科学基础.ppt

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4.2熔体的性质4.2.1粘度(η)1.粘度的概念熔体流动时,上下两层液体相互阻滞,其阻滞力F的大小与两层接触面积S及垂直流动方向的速度梯度dv/dx成正比,即F=ηSdv/dxη为粘度

物理意义:单位接触面积、单位速度梯度下两层液体间的内摩擦力。单位:Pa.s1Pa·S=1N·s/m2=10P(泊)1dPa·S(1分帕秒)=1P(泊)流动度:φ=1/η

(1)绝对速度理论(2)自由体积理论(3)过剩熵理论2.粘度-温度关系

(1)绝对速度理论流动度粘度T升高——△E下降——η指数下降

活化能不仅与熔体组成有关,还与熔体中[SiO4]聚合程度有关。若△E为常数,将黏度公式取对数:logη=A+B/TLogη~1/T并非直线关系;低温活化能是高温的2-3倍(多数);Tg—Tf温度范围活化能突变。结论:E=1803000.500.751.001.25(1/T)Logη(dPa.s)151050钠钙硅酸盐玻璃的Logη~1/T关系曲线其中:A=logη0;B=(△E/k)loge550KJ/mol

(2)自由体积理论——液体内分布着不规则,大小不等的空隙,液体流动必须打开这些“空洞”,允许液体分子的运动,这种空洞为液体分子流动提供了空间,这些空隙是由系统中自由体积Vf的再分布所形成的。T体积膨胀至V形成Vf为分子运动提供空隙。Vf越大易流动η小。(晶体熔化成液体时一般体积增大10%)

VFT关系式:此式在玻璃Tg以上温度适用,在Tg附近Vf为一微小数则有WLF关系式:fg——玻璃转变时的自由体积分数(大多数材料取0.025)?α——熔体与玻璃膨胀系数之差多数有机物~5х10-4/KB~1

D与分子重排的势垒成正比,接近常数。(3)过剩熵理论——液体由许多结构单元构成,液体的流动就是这些结构单元的再排列过程。

说明:1.由于实际粘滞流动的复杂性,上述三种η~T关系式仍有局限性。3.粘度与玻璃转变密切相关,因此自由体积和过剩熵理论也应用于玻璃转变本质的研究。2.由自由体积理论和过剩熵理论都可以推出VFT,因此成为VFT公式的理论依据和解释。

总结绝对速度理论自由体积理论过剩熵理论

玻璃生产中的粘度点:1014.5dpa.s失去流动性,应变点1013~13.4dpa.s退火点1012~13dpa.sTg点4.5×107dpa.s软化点105dpa.s流动点104~8dpa.s成型操范围

3、熔体粘度与组成的关系

一价金属氧化物都是降低熔体粘度的。(1)一价金属氧化物3.熔体粘度与组成的关系分子式O/Si[SiO4]连接程度粘度(dpa.s)SiO22/1骨架1010Na2O.2SiO25/2层状280Na2O.SiO23/1链状1.62Na2O.SiO24/1岛状1在1400℃时钠硅系统玻璃粘度表

当R2O含量25mol%,O/Si比高时,此时[SiO4]之间连接已接近岛状,孤立[SiO4]很大程度上依靠碱金属离子相连。再引入R2O,Li+键力大使熔体粘度升高,所以Li2O升高粘度较Na2O、K2O显著,此时相应的熔体粘度R2O含量较低和较高时对熔体黏度的影响不同。

R2O含量25mol%,O/Si比较低时,对粘度起主要作用的是四面体间Si-O的键力;再引入R2O,其中Li+半径小,削弱Si-O键的作用大,所以Li2O降粘度较Na2O、K2O显著,此时相应熔体的粘度

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