固体化学固体中的扩散.ppt

*由扩散第一定律可知，单位时间内氧气泄漏量：式中，D和分别为氧分子在钢罐壁内的扩散系数和浓度梯度。对上式积分得：式中，c2和c1分别为氧气分子在球罐外壁和内壁表面的溶解浓度第127页,共135页，2024年2月25日，星期天*根据Sievert定律：双原子气体分子在固体中的溶解度通常与压力的平方根成正比：于是可得，单位时间内氧气泄漏量：第128页,共135页，2024年2月25日，星期天*在不稳定扩散中，典型的边界条件可分成两种情况，它们对应于不同扩散特征的体系。（2）不稳定扩散第129页,共135页，2024年2月25日，星期天*一种情况是扩散长度远小于扩散体系的尺度，故可引入无限大或半无限大边界条件而使方程得到简单的解析解；另一种情况是扩散长度与体系尺度相当，此时方程的解往往具有级数的形式。下面对前一情况的例子进行讨论。第130页,共135页，2024年2月25日，星期天*将一定量的放射性示踪原子涂于长棒的一个端面上，经历一定时间后，测量放射性示踪原子离端面不同深度处的浓度，然后利用式：测定固体材料中的扩散系数求得扩散系数D。第131页,共135页，2024年2月25日，星期天*求解扩散系数D的数据处理步骤如下：将式：两边取对数得第132页,共135页，2024年2月25日，星期天*对所获实验数据作～直线，则，其斜率为截距为由此即可求出扩散系数D。第133页,共135页，2024年2月25日，星期天*对于扩散长度与扩散体系尺度相当的一些情况，扩散第二方程的解往往借助于分离变量法，即令进而得到用傅里叶级数形式表达的解：可以看出，此时扩散体系的浓度分布由一系列浓度波叠加而成，它们的振幅随时间按指数关系衰减。第134页,共135页，2024年2月25日，星期天感谢大家观看第135页,共135页，2024年2月25日，星期天*考虑到平衡时[e’]=2[Vo’’]，故：于是非化学计量空位对氧离子的空位扩散系数贡献为：第95页,共135页，2024年2月25日，星期天*如果在非化学计量氧化物中，同时考虑本征缺陷空位、杂质缺陷空位以及由于气氛改变所引起的非化学计量空位对扩散系数的贡献，则由～作图所得的曲线，是由含两个转折点的直线段构成。如下图所示：第96页,共135页，2024年2月25日，星期天*在图中的三条直线段中，高温段与低温段分别为本征空位和杂质空位所致，而中温段则为非化学计量空位所致。在缺氧的氧化物中，扩散与温度关系示意图第97页,共135页，2024年2月25日，星期天*1、晶体组成的复杂性2、化学键的影响3、结构缺陷的影响4、温度对扩散的影响5、杂质对扩散的影响五、影响扩散的因素第98页,共135页，2024年2月25日，星期天*在大多数实际固体材料中，往往具有多种化学成分。因而，在一般情况下，整个扩散并不局限于某一种原子或离子的迁移，而可能是集体迁移行为。1、晶体组成的复杂性第99页,共135页，2024年2月25日，星期天*自扩散（系数）：一种原子或离子通过由该种原子或离子所构成的晶体中的扩散。互扩散（系数）：两种或两种以上的原子或离子同时参与的扩散。第100页,共135页，2024年2月25日，星期天*对于多元合金或有机溶液体系等互扩散系统，尽管每一扩散组成具有不同的的自扩散系数，但它们均具有相同的互扩散系数，并且各扩散系数间将由下面所谓的Darken方程得到联系：式中，N表示二元体系各组成摩尔分数浓度D表示自扩散系数。第101页,共135页，2024年2月25日，星期天*对于不同的固体材料来说，其构成晶体的化学键性质不同，因而扩散系数也就不同。2、化学键的影响第102页,共135页，2024年2月25日，星期天*在金属键、离子键或共价键材料中，空位扩散机理始终是晶粒内部质点迁移的主导方式；另一方面，由于空位扩散活化能由空位形成能△Hf和原子迁移能△HM构成，故激活能常随材料熔点升高而增加。但当间隙原子比格点原子小得多或晶格结构比较开放时，间隙机理将占优势。第103页,共135页，2024年2月25日，星期天*晶界会对离子扩散的选择性具有增强作用，例如在Fe2O