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苯直接氧化合成苯酚的研究进展及几种方法的比较

0942032102郭峻嘉

摘要综述了由苯直接氧化合成苯酚的国内外研究进展。其主要方法有NO

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氧化法、HO氧化法、O氧化法，并对各种方法的原理及催化剂的应用进行了简

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单的介绍。最后还通过分析各种方法的工业化前景对它们进行了比较。

关键词苯苯酚氧化催化剂一氧化二氮过氧化氢氧气

苯酚是一种重要的、基本的有机1NO氧化法

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化工原料，在工业上具有非常广泛的以NO作为氧化剂，在催化剂作

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应用。近几年来，世界苯酚的需求量用下，将苯在气相中直接氧化生成苯

持续增长，而国内生产力还不能满足酚是在1983年由日本学者IwamotoM

要求，需要大量进口。首先提出的。这是一条典型的清洁合

目前，苯酚在工业生产上的工艺成路线，副产物主要是氮气；而且NO

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有异丙苯法、甲苯-苯甲酸法、磺化是生产己内酰胺的副产物，也是变废

法等。其中异丙苯法是苯酚生产最主为宝的合成工艺。

要的，也是比较成熟的方法，世界上

近90%的苯酚都是通过异丙苯法生产

的。但是该工艺需要三步化学反应，此方法所采用的催化剂主要有

流程长，消耗战略性资源丙烯，生产两类：金属氧化物和ZSM-5分子筛。

成本受副产物丙酮的价格的影响，且1.1金属氧化物催化剂

生产过程中有含酚废水排出，污染环IwamotoM等分别将过渡金V,Mo

境。直接催化氧化苯合成苯酚是一条和W的氧化物担载在硅胶、α-AlO、

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绿色的、原子经济性高的合成路线，γ-AlO、MgO和TiO等载体上作为

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受到国内外研究者的广泛关注，一直催化剂，将苯直接氧化成苯酚。当以

是苯酚合成工艺的研发热点。VO/SO作为催化剂时，苯的转化率

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在热力学上，苯具有高度的稳定为10%，苯酚的选择性为71%。

性，难以进行加成和氧化，不利于[OH]IwamotoM还发现向反应体系中引入

或[O]的亲核反应，易发生深度反应适量的水有利于提高苯酚的选择性。

生成二酚或醌。因此，将羟基引入苯原因可能是加入水后，加快了苯酚从

环合成苯酚被认为是合成化学中最