化学反应标准平衡常数.ppt

2实际气体反应的平衡常数对于实际气体混合物，有根据反应平衡条件，得标准平衡常数为令Kf=代入有=Kf一气体反应的平衡常数第9页,共30页，2024年2月25日，星期天Kf在一般情况下是非量纲一的量，只有当=0时才是量纲一的量。Kf对于指定的反应亦只是温度的函数。由于fB=γBpB，令Kγ=，Kp=代入上式有Kf=KγKp所以有Kf只是温度的函数,Kγ、Kp却是温度、压力、组成的函数。一气体反应的平衡常数2实际气体反应的平衡常数第10页,共30页，2024年2月25日，星期天在p→0的极限情况下γB=1，Kγ=1，则Kf在数值上等于Kp。若用不同总压下测得的Kp外推至p→0，则可求得反应的Kf。同理故，可由实验结果外推确定标准平衡常数。一气体反应的平衡常数2实际气体反应的平衡常数第11页,共30页，2024年2月25日，星期天例5-2P129[平衡组成的计算]理想气体反应2A(g)+D(g)→G(g)+H(g)的(800K)=-12.552kJ·mol-1。在800K的条件下将3.0mol的A、1.0mol的D和4.0mol的G放入8.0dm3的容器中。试计算各反应物质平衡时的量。解:lg=-/(2.303RT)=6.60以pB=nBRT/V代入得==6.60(上标“eq”均被略去)第12页,共30页，2024年2月25日，星期天理想气体反应2A(g)+D(g)→G(g)+H(g)设反应达到平衡时已反应掉D的物质的量为x，则有nA=3–2x,nD=1–x,nG=4+x,nH=x。代入式=整理得方程：x3–3.995x2+5.269x–2.250=0解方程求出x=0.93，因此平衡时各物质的量分别为nA=1.14mol,nD=0.07mol,nG=4.93mol,nH=0.93mol例5-2P129[平衡组成的计算]第13页,共30页，2024年2月25日，星期天例[平衡常数计算]已知合成氨反应：N2(g)＋3H2(g)＝2NH3(g)，在500℃时，=－71.90kJ·mol-1故在极低的压力下反应的Kp＝①。知道500℃，6?107Pa下，反应的＝0.2，则在此温度、压力下反应的Kf＝②，Kp＝③。解：第14页,共30页，2024年2月25日，星期天平衡常数计算[例]①低压时可视为理想气体②对于实际气体③第15页,共30页，2024年2月25日，星期天二液相混合物与溶液中的平衡常数1、液相混合物各组分间反应化学平衡2、溶液中反应的化学平衡第16页,共30页，2024年2月25日，星期天1.液相混合物各组分间反应的化学平衡组分B的化学势表达式为由平衡条件，有≈Kx=定义：若为理想混合物，由于γB=1,则则：第17页,共30页，2024年2月25日，星期天2.溶液中反应的化学平衡其值可按下式进行计算：根据化学反应标准平衡常数的定义(溶质的组成标度选用b)第18页,共30页，2024年2月25日，星期天2.溶液中反应的化学平衡其中：aA=γAxA,aB,b=γBbB/b?。所以标准平衡常数为：在理想稀溶液中，aA→1,γB,b→1，令Kb=则若理想稀溶液中的溶质采用不同的浓度表示方法还可以分别导出第19页,共30页，2024年2月25日，