分析化学计算题.docVIP

2、有一个二元酸H2B溶液，已知pH=1.50时，；pH=6.50时，。计算（1）该酸的第一、二级解离常数（2）能否用0.1000mol/LNaOH溶液分步滴定0.100mol/LH2B（3）若可以当滴定至第一第二化学计量点时，溶液的pH值各为多少。

解：1）当时，Ka1=[H+]=10-1.50=3.16?10-2

时，Ka2=[H+]=10-6.50=3.16?10-7

2）滴定至第一计量点时，产物为HB-，c(HB-)=0.1000/2=0.0500mol/L

cka1=0.0500?3.16?10-2=1.58?10-310-8

所以可以以?pH=?0.2,?Et??0.1%准确滴定至第一计量点。

滴定至第一计量点时，产物为B2-,c(B2-)=0.100/3=0.0333mol/L

cka2=0.0333?3.16?10-7=1.05?10-8?10-8所以也可以准确滴定至第二计量点。

3）滴定至第一计量点时，产物为HB-，c(HB-)=0.1000/2=0.0500mol/L

pH=4.10

滴定至第一计量点时，产物为B2-,c(B2-)=0.100/3=0.0333mol/L

即求该二元弱碱的pH值，该二元弱碱的pKb1=10-7.50,pKb2=10-12.50

由于，cKb120Kw,故

pOH=4.49,pH=9.51

7.3．计算pH=5.0，草酸总浓度为0.05mol·L-1时，草酸钙的溶解度。如果溶液的体积为300mL，将溶解多少克CaC2O4?

解：设CaC2O4的溶解度为s，[Ca2+]=sCC2O42-=0.05+s≈0.05mol·L-1，

pH=5.0时，

K’sp,=KspαC2O4=2.0×10-9×1.156=2.312×10-9K’sp,=[Ca2+].CC2O42=s×0.05

S=2.312×10-9/0.05=4.624×10-8mol·L-1

7.4．在250C时，铬酸银的溶解度为每升0.0279g，计算铬酸银的溶度积。

解：Ag2CrO4=2Ag++CrO42-Ag2CrO4的溶解度s=mol·L-1，

铬酸银的溶度积

6.2根据??Hg22+/Hg和Hg2Cl2的溶度积计算??Hg2Cl2/Hg。如果溶液中Cl-浓度为0.010mol·L-1，Hg2Cl2/Hg电对的电位为多少？

解：Hg2Cl2+2e-=2Hg+2Cl-(??Hg22+/Hg=0.796VKsp=1.3?10-18)

[Cl-]=1mol·L-1:??Hg2Cl2/Hg=0.796+(0.059lg1.3?10-18)/2=0.268V

[Cl-]=0.01mol·L-1:??Hg2Cl2/Hg=0.796+(0.059lg1.3?10-18)/2?(0.059lg0.012)/2=0.386V

6.10称取含KI之试样1.000g溶于水。加10mL0.05000mol.L-1KIO3溶液处理，反应后煮沸驱尽所生成的I2，冷却后，加入过量KI溶液与剩余的KIO3反应。析出I2的需用21.14mL0.1008mol.L-1Na2S2O3溶液滴定。计算试样中KI的质量分数。

解：有关反应为：5I?+IO3?+6H+＝3I2+3H2OI2+2S2O32?＝2I?+S4O62?

故：5I?~IO3?~3I2~6S2O32?

6.15称取含有As2O3与As2O5的试样1.500g，处理为含AsO33-和AsO43-的溶液。将溶液调节为弱碱性，以0.05000mol.L-1碘溶液滴定至终点，消耗30.00mL。将此溶液用盐酸调节至酸性并加入过量KI溶液，释放出的I2再用0.3000mol.L-1Na2S2O3溶液滴定至终点，消耗30.00mL。计算试样中As2O3与As2O5的质量分数。

解：有关反应：H3AsO3+I2+H2O＝H3AsO4+2I?+2H+(弱碱介质中)(1)

H3AsO4+2I?+2H+＝H3AsO3+I2+H2O(酸性介质中)(2)

I2+2