主族元素选论(s区-p区).ppt

第10章主族元素选论;10-1S区元素

10-2p区元素;10-1S区元素;一、概述;

原子半径增大

金属性、复原性增强

电离能、电负性减小;LiNaKRbCs;1、元素的存在形式

均以矿物形式存在:;3、单质的物理性质:;4、单质的化学性质;Li2ONa2O2KO2 RbO2 CsO2

BeO MgO CaOSrO Ba2O2 ;与水反响2M+2H2O→2MOH+H2〔g〕;三、化合物;(1)不稳定性

除了LiH以外，其余的均不到熔点都已分解。

LiH可加热到熔点〔688℃〕也不分解。;(2)强复原性;(3)形成配位氢化物;正常氧化物(O2-)

过氧化物(O2-)

超氧化物(O22-);(1)正常氧化物(O2-);除Be,Mg外，S区元素均可以形成过氧化物。;(3)超氧化物(O2-);可与水反响生成氧气和过氧化氢:

2KO2＋2H20＝2KOH＋H2O2＋O2?;小结：氧化物的化学性质;3、氢氧化物;碱金属氢氧化物易溶于水；

碱土金属氢氧化物的溶解度从上到下依次增大。;R＝[Men+]，即R为n价中心离子。

R-OH可以是NaOH,Mg(OH)2,HClO4,H2SO4等。

上述各分子中都含有R-O-H形式的基团。;假设R正电荷高，半径小，即Z/R值大，那么进行酸式离解；如H2SO4。

假设R正电荷低，半径大，即Z/R值小，那么进行碱式离解。如NaOH。;一般含氧酸的酸性递变规律为：

▲同一元素：氧化值越高，酸性越强。

如：HClOHClO2HClO3HClO4

▲同一周期：从左?右，酸性?。

如：H2SiO3H3PO4H2SO4HClO4

▲同一主族：从上?下，酸性?。

如：HClO3HBrO3HIO3;(2)熔点

S区元素盐类的熔点都很高(除Li盐、Be盐);(3)热稳定性

碱金属盐类一般都很稳定，不易分解(除硝酸盐)。

碱土金属盐的热稳定性要差一些(碳酸盐，硝酸盐

都较容易分解)。;四、对角线规那么;2、对角线规那么;10-2P区元素;P区元素主要是指IIIA~VIIA族元素，它包括了全部非金属元素。;〔2〕氧化态及其稳定性

价电子构型：ns2np1-5

P区元素〔除F以外〕均有多种氧化态。;〔3〕单质分子键能

一般规律为：同族元素从上向下共价键能依次减弱；

但是：第二周期反常，其键能小于第三周期。

(第二周期反常);2、p区元素性质的递变规律;键能：从左到右递减，所以化合物热稳定性递减；

键的极性：从左到右递减，所以从离子化合物过渡到共

价化合物；

晶形：从左到右从离子型过渡到分子型。

原因是各中心离子的电荷数递增，离子半径递减，对卤离子的极化作用递增，从而使离子极化影响递增的结果。;以第三周期元素的氟化物为例;以第四周期元素的氢氧化物或含氧酸为例;内因：中心原子R的电负性↑

中心原子R的半径↓

中心原子R对OH中氧的吸引力↑

使OH中氧原子的电子云密度↓，H易离解，酸性↑;d区影响

从第四周期起，在S区和P区元素之间增加了d区元素

因此第四周期P区元素的原子半径比第四周期S区元素的原子半径明显缩小，而与第三周期相应P区元素的原子半径接近。从而出现一系列特异性质。;镧系收缩

第六周期ⅢB族La以后有14个f区元素，其原子半径也是从左向右依次递减。

所以从ⅢB的镧(La)到ⅣB的铪(Hf),原子半径已经小了许多。以至第六周期其余B族元素的原子半径与第五周期相应B族元素的原子半径十分相似，这就是所谓的镧系收缩。;惰性电子对效应

同族元素(主要是针对ⅣA族元素)从上到下，低氧化态化合物比高氧化态化合物稳定的现象。

例：Si(II)Si(IV);而Pb(II)Pb(IV);第二周期反常

第二周期元素的单质分子中，单键键能小于第三周期的单键键能(kJ·mol-1)，

E(N-N)=159E(O-