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聚合物表界面改性方法概述

摘要：聚合物由于表面能低、表面具有化学惰性、难以润湿和粘合、聚合物表面污染及存在弱边界层，所以要使用一定的方法金星

表面改性，提高整体性能。聚合物表面改性通常需要改变表面化学组成，引进带有反应性的功能团；清除杂质或弱边界层；改变界面的物

理形态，提高表面能；改进聚合物表面的润湿性和黏结性；设计界面过渡层等。

关键词：聚合物；表面改性；研究进展，应用

聚合物在日常生活及化工领域都有非常广泛的应用，但是由于这些聚合物表面的亲水性和耐磨损性较差，限制了聚合物材料的进一步应

用。为了改善这些表面性质，需要对聚合物的表面进行改性。聚合物表面改性是指在不影响材料本体性能的前提下，在材料表面纳米量级

范围内进行一定的操作，赋予材料表面某些全新的性质，如亲水性、抗刮伤性等。

聚合物的表面改性方法很多，本文综述了常见的改性及最新的研究进展。下面将结合具体聚合物材料详细介绍各种改性方法。

这些方法一般只引起10-8～10-4m厚表面层的物理或化学变化，不影响其整体性质。

一、电晕放电处理

电晕放电是聚烯烃薄膜中最常用的表面处理方法。因为聚烯烃，聚丙烯等烯烃是非极性是非极性材料，有高度结晶性，其表面的印刷、粘

接、涂层非常困难。

原理：塑料薄膜在电极和感应辊之间通过。当施加高压电时，局部发光放电，产生电子、正离子、负离子等高能离子。电子的冲突电离作

用使电子、离子增殖，产生的正离子、光子又发生二次电离而持续放电，结果在阳极和阴极之间产生电晕。这些高能粒子与聚合物表面

作用，使聚合物表面产生自由基和离子，在空气中氧的作用下，聚合物表面可形成各种极性基团，因而改善了聚合物的黏结性和润湿

性。

二、火焰处理和热处理

⒈火焰处理

①定义：用可燃性气体的热氧化焰对聚合物表面进行瞬时高温燃烧，使其表面发生氧化反应而达到处理的目的。

②常用可燃气体：采用焦炉煤气或甲烷、丙烷、丁烷、天然气和一定比例的空气或氧气。即焦炉煤气、甲烷、丙烷、丁烷、天然气。

③常用火焰处理来提高其表面性能的物质（粘接性）：聚乙烯、聚丙烯的薄膜、薄片，吹塑的瓶、罐、桶等。

④例如：用聚丙烯制作汽车保险杠，用火焰处理来提高其表面的可漆性。

⑤原理：火焰燃烧的温度可达1000-2700oC，处理的时间极短（0.01～0.1s内），以避免工件受高温影响而发生变形、软化甚至熔化。火焰

中含有许多激活的自由基、离子、电子和中子，如激发态的O﹑NO﹑OH和NH，可夺取聚合物表面的氢，随后按自由基机理进行表面氧

化反应，使聚合物表面生成羰基、羧基、羟基等含氧活性基团和不饱和双键，从而提高聚合物的表面活性。

⒉热处理

①定义：把聚合物暴露在热空气中进行氧化反应，使其表面引进羰基、羧基以及某些胺基和过氧化物，从而获得可润湿性和黏结性。

o

②热处理的温度只有几百（500C）摄氏度，远低于火焰处理的温度，因而处理时间较长。

三、化学处理

①定义：指用化学试剂浸洗聚合物使其表面发生化学和物理变化的方法。

②优点：工艺简单，设备投资小，因而应用广泛。

⒈含氟聚合物：

如聚四氟乙烯（PTFE）、氟化乙烯-丙烯共聚物（FEP）和聚三氟乙烯(PTFE）等。

①优点：优良的化学稳定性、电性能、自润滑性以及耐高、低温性能，并有较高的机械强度，在化学、电子工业和医学方面有广泛应

用。

②缺点：含氟聚合物的表面能很低，是润湿性最差、粘接最难的聚合物，使其应用受到限制。因此必须进行表面改性。

③化学改性方法：用钠氨或钠萘溶液处理含氟聚合物。以钠萘溶液为例：处理液的配置是将23g金属钠加到含128g萘的1L四氢呋喃中，搅

拌反应2h，至溶液完全变成暗棕色。

④处理：将含氟聚合物浸泡在钠萘溶液中1～5min，使聚合物表面变黑，取出用丙酮洗，继之用蒸馏水洗，烘干即可。处理后含氟聚合物

的表面张力、极化度、可润湿性都显著提高。

⒉聚烯烃的液态氧化处理（酸处理）

①聚烯烃的特点：常用聚烯烃有聚乙烯和聚丙烯等，其特点是表面能低（为提高其表面活性，通常对其进行表面处理）

②表面改性方法：液态氧化法、酸氧化法是聚烯烃最常用的表面处理方法之一。

③常用氧化体系：重铬酸盐/硫酸、硫酸铵/硫酸银溶液、铬酸/醋酸、高锰酸钾/硝酸、双氧水等。其中重铭酸盐/硫酸是最重要的液态氧化

体系。

④方法：处理液的参考配方为：重铬酸钠（钾）5份、蒸馏水8份、浓硫酸100份。处理：将聚烯烃在处理液中室温下浸泡1～1.5h,66～

71℃条件下浸泡l～5min,80～85℃浸泡几秒