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两性高聚物絮凝剂的合成及应用

本发明涉及到一种合成物及两性高分子絮凝剂，其在各种情况下均具有极好的絮凝及脱水性能，生成的絮体性能好，易过滤除去。另外还涉及到在污泥脱水中的应用。

[发明背景]

阳离子高分子絮凝剂历来单独用于污泥的脱水处理，但是，近几年随着产生污泥量的增加及污泥性状的恶化，单独使用阳离子型高分子絮凝剂已经不能提高污泥处理量，同时，脱水滤饼的含水率、悬浮固体（SS）的回收率、滤饼从滤布上的剥离性等也不一定能够满足要求，所以现在迫切需要改进这些问题。

为了克服传统阳离子高分子絮凝剂的不足，各种两性高聚物絮凝剂及脱水方法逐渐得到应用。

例如，现已知的有以下各种方法：（1）向污泥中加入一种特殊的富阳离子两性高分子絮凝剂，并补加一种无机絮凝剂（日本专利5-56199）；（2）向污泥中投加一种丙烯酸酯的阳离子高分子絮凝剂和一种两性高分子絮凝剂，并调节pH值5～8（日本专利2933627）；（3）向污泥中加入一种无机絮凝剂调节pH值小于5，然后加一种特殊的富阴离子两性高分子絮凝剂（日本专利6-239）；（4）一种对废水中有机物的处理方法，依次向废水中加入一种无机絮凝剂、阴离子高分子絮凝剂及一种富阳离子的两性高分子絮凝剂（日本专利6-134213）。

[发明详述]

为了解决上述问题，发明者们作了各方面的研究，发明了一种高效的合成物，其中含有两种或多种两性高聚物并且每种高聚物中阳离子单体与阴离子单体的聚合比各不相同。下面将详细介绍本发明。

首先作一说明，本发明中（甲基）丙烯酸酯是指甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯，（甲基）丙烯酰胺是指甲基丙烯酰胺或丙烯酰胺，（甲基）丙烯酸是指甲基丙烯酸或丙烯酸。

1合成物

组成本发明合成物的两性高聚物是一种阳离子单体与阴离子单体的共聚物。阳离子单体包括叔铵盐，如二烃基氨基（甲基）丙烯酸酯的氯化盐或硫酸盐，其中的二烃基氨基（甲基）丙烯酸酯可以是二甲基氨基乙基（甲基）丙烯酸酯、二乙氨基乙基（甲基）丙烯酸酯，以及二乙氨基-2-羟丙基（甲基）丙烯酸酯；还包括季铵盐，如卤代烃季化物像是二烃氨基烷基（甲基）丙烯酸酯的氯甲烷季化物，以及芳基卤季化物像是二烃氨基烷基（甲基）丙烯酸酯的氯甲苯季化物；叔铵盐例如N,N-二甲基（甲基）丙烯酰胺；季铵盐例如二烃基（甲基）丙烯酰胺的氯甲烷季化物及二烃基（甲基）丙烯酰胺的氯甲苯季化物。

阴离子单体包括（甲基）丙烯酸及（甲基）丙烯酸的碱金属盐如钠盐或铵盐；马来酸等及其碱金属盐；丙烯酰胺烷基烃磺酸如丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸及其碱金属盐或铵盐；还有其乙烯磺酸及碱金属或铵盐。

该两性聚合物还可以含有其它一些单体，特别是根据需要的一些阴离子单体。例如该单体可以含有（甲基）丙烯酰胺，二烃氨基烷基（甲基）丙烯酸酯如二甲基氨基（甲基）丙烯酰胺，如二烃氨基丙基（甲基）丙烯酰胺；及苯乙烯、丙烯腈、乙烯乙酸酯、烃基（甲基）丙烯酸酯、烷氧基烃基（甲基）丙烯酸酯、乙烯吡啶、乙烯咪唑、烯丙胺等。这些化合物中，（甲基）丙烯酰胺是最合适的。

任何一种单体皆可单独使用或与其它单体结合使用。

本发明中比较适合的几种聚合单体包括：（1）阳离子单体为二烃基氨基（甲基）丙烯酸酯的叔铵盐或季铵盐，阴离子单体为丙烯酸盐，非离子单体为丙烯酰胺，三者共聚；（2）阳离子单体为二烃基氨基烷基甲基丙烯酸酯的叔铵盐或季铵盐，以及二烃基氨基丙烯酸酯的叔铵盐或季铵盐，阴离子单体为丙烯酸盐，非离子单体为丙烯酰胺，共聚即得产物。

本发明中，该两性聚合物在盐化后浓度为0.5%时的粘度值为10～120mPa?s，而粘度值即为分子量的指标，并且当该聚合物用作两性高分子絮凝剂时，粘度值最好降为15～90mPa?s以获得稳定的脱水处理效果。

“盐化后浓度0.5%时的粘度值”是指将该两性聚合物溶解到4%的氯化钠水溶液中制得浓度0.5%（质量分数）的聚合物盐溶液，并在25℃下用B型粘度计，搅拌速度60r/min时测得的粘度值。

两性聚合物的制备方法无特殊限制，可以采用一般的聚合反应方法。例如，在水溶液聚合的情况下，升温到聚合温度，然后加聚合引发剂，例如过硫酸钾、过硫酸铵、2,2-偶氮双（2-脒基丙烷）二盐酸；还可以采用紫外光照射基础上的光引发聚合反应，使用二苯乙酸酮型及苯乙酮型反应引发剂。进一步的，在反向乳液聚合的情况下，聚合反应由不溶于水的引发剂引发，例如偶氮二异丁腈和过氧化苯甲酰。

本发明合成物中含有两种或多种两性聚合物，每种聚合物中阴阳离子单体的聚合比各不相同，特别是其中的第一种两性聚合物满足条件：Ca1/An1≥1；并且第二种两性聚合物满足条件：Ca2/An2＜1；第三种两性聚合物满足条件：Ca3/An3≥1且(Ca1－An1)－(Ca3－An3)≥1.5；这里Ca1与An1分别是指第一种聚合物中阳离子单体的摩尔数及阴离子单体的摩尔数，并假设第一