同位素稀释质谱基准方法.docx

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同位素稀释质谱基准方法

1范围

同位素稀释质谱法(isotopedilutionmassspectrometry,简称IDMS)原则上只适用于测定多核素元素或其化合物的含量，对于那些虽属单核素元素，但能找到长寿命放射性同位素作稀释剂的元素，也可以用该法测定，如碘。本规范适用于无机成分量的同

位素稀释质谱方法分析测量，有机成分量的同位素稀释质谱方法测量可参照执行。

2名词术语

2.1同位素(isotope)

具有相同质子数、不同中子数(或不同质量数)的同一元素的不同原子。

2.2同位素丰度(isotopicabundance)

同位素原子在元素总原子数中所占的百分比(%)。

2.3同位素比(isotoperatio)

两种同位素的摩尔数或原子个数或离子个数的数量比。

2.4浓缩同位素(isotope-enrichedmaterial)

通过分离富集方法获得的同位素。分离富集方法是指将某元素的一种或多种同位素

与该元素的其他同位素分离或富集的过程，如气体扩散法、电磁分离法等。

2.5稀释剂(spike)

将某一元素的一种或多种同位素与该元素天然丰度的样品混合，这些同位素通常具有不同于天然物质的同位素丰度值，称为稀释剂。

2.6同位素稀释质谱基准方法(primarymethodofisotopedilutionmassspectrometry)

在试样中加入已知量的、与被测元素或物质相同但同位素丰度不同的稀释剂，混合均匀达到同位素组成的平衡后，用质谱法测量混合样品中被测元素的同位素比值，由此计算出被测元素或物质的含量。

2.7质量歧视效应(massdiscrimination)

离子热运动的速度与其质量的平方根成反比，在样品解离或原子化、电离、离子传输和检测过程中，轻、重同位素行为的差异，致使测量结果出现偏差，统称为质量歧视效应，也可将某种特定情况下同位素的质量歧视效应叫做同位素分馏效应。质量歧视效应致使测量同位素离子流的比值偏离样品同位素的真实比值，两种同位素质量差别越大，与真实比值的偏离程度也越大。

2.8同位素有证标准物质(isotopecertifiedreferencematerial)

给出同位素丰度标准值或丰度比标准值，附有认定证书的标准物质。用于校正同位素比测量中的质量歧视效应。

2.9浓缩同位素稀释剂有证标准物质(enrichedisotopespikecertifiedreferencematerial)

给出同位素丰度值或丰度比标准值、浓度标准值和原子量，附有认定证书的标准物

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质。可作为稀释剂直接用于被测物的IDMS测量，无需再进行标定。

2.10同质异位素(isobar)

具有相同质量数、不同质子数的核素。

3概述

IDMS方法的基本原理是针对样品中的被测元素或物质(假设该元素具有天然同位素丰度值),选择该元素的某种浓缩同位素作为稀释剂，如果该元素具有浓缩同位素丰度值，可选择天然同位素或贫化同位素作为稀释剂；稀释剂与被测物应具有相同的化学性质和化学形态。按照IDMS稀释剂的加入比例，用天平准确称取一定量的稀释剂加到一定量的样品中，形成混合试样，用质谱法准确测量混合试样中同位素比，被测物、稀释剂的同位素比或已知，或准确测量。图1为IDMS的流程图。根据稀释剂、样品和混合试样的同位素比，以及所加入的稀释剂的量，用公式(1)计算出被测元素或物质的

含量。公式(2)用于计算浓缩同位素稀释剂的含量。

浓缩同位素

浓缩同位素

流程空白

样品化学

前处理

同位素比测量

用IDMS公式(2)计算浓缩

同位素稀释剂的含量

用IDMS公式(1)计算被测元素或物质的含量

样品化学前处理

样品化学

前处理

基准样品

混合试样

混合试样

样品

图1IDMS方法流程图

虚线部分是浓缩同位素稀释剂标定流程；实线部分是样品测量流程

IDMS方法是通过同位素比值的精确质谱测量和所加入稀释剂的准确量值，求得样品中被测元素或物质的含量。该方法将化学分析转变为同位素测量，测量的仅仅是样品中的同位素比，一旦稀释剂与被测物的同位素达到完全的交换平衡，同位素比值即已恒定，在此后的取样、分离、浓缩等过程中即使有样品丢失也不会引起同位素比值的变化，因此可以简化化学操作步骤，尤其适合于复杂基体中痕量成分和难以进行定量分离

的元素的准确测量。

IDMS方法具有最高计量学特性，测量结果可直接溯源到国际单位mol,kg。

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