滴定分析概论(答案).docVIP

滴定分析概论思考题与习题答案

1．请解释下列术语：①化学计量点；②滴定终点；③滴定（终点）误差；④标准溶液；⑤基准物质。

答①化学计量点：在滴定过程中，当滴入的标准溶液的量与被测物质的量恰好符合化学反应方程式所表示的化学计量关系时，称反应到达化学计量点(stoichiometricpoint,sp)

②滴定终点：滴定过程中，指示剂正好发生颜色变化而终止滴定之时，称为滴定终点(endpointofthetitration,ep）。

③滴定（终点）误差：滴定终点与化学计量点不一致所引起的误差，称滴定误差

（titrationerror，TE）或终点误差（endpointerror)。

④标准溶液：标准溶液(standardsolution)是已知准确浓度的溶液。

⑤基准物质：基准物质(primarystandard)是能用来直接配制标准溶液或测定标准溶液浓度的物质。

2．滴定分析对化学反应有什么要求？能用于直接配制标准溶液的物质需具备什么条件？

答：用于滴定分析的化学反应必须具备下列几个条件：

1．反应必须定量完全。即被测物质与标准溶液之间必须按一定的反应方程式进行，有确定的化学计量关系；无副反应发生；反应完全程度达99.9%以上；这是定量计算的依据。

2．反应必须快速。最好瞬间完成。对于速率较慢的反应，有时可通过控制适当条件（如加热、催化剂等）来提高反应速率。

3．必须有适宜方法确定终点。如指示剂，仪器分析法等。

只有基准物质才能用直接法配制成标准溶液。基准物质应具备如下条件：

（1）组成和化学式完全相同。

（2）纯度足够高（一般在99.9%以上）。

（3）性质稳定，例如不吸空气中的水分和CO2,不易被空气中的氧氧化等。

（4）按一定的反应式反应完全，不发生副反应。

（5）最好有较大的相对分子质量，可减小称量误差。

3．滴定度=0.005406g/ml的含意是什么？

答：是指1mlHCl标准溶液恰好能与0.005406g的Na2CO3反应。

4．下列物质中哪些可用于直接配制标准溶液，哪些只能间接配制标准溶液？为什么？

①NaOH；②HCl；③KMnO7；④NaCl；⑤AgNO3；⑥Na2S2O3；⑦K2Cr2O7。

答：只有符合如下条件的基准物质才能直接配制标准溶液：（1）组成和化学式完全相同。（2）纯度足够高（一般在99.9%以上）。（3）性质稳定，例如不吸空气中的水分和CO2,不易被空气中的氧氧化等。（4）按一定的反应式反应完全，不发生副反应。（5）最好有较大的相对分子质量，可减小称量误差。题目中具有基准试剂的物质有④NaCl；⑤AgNO3；⑦K2Cr2O7，可用于直接配制标准溶液。由于NaOH易吸收空气中的CO2和水份；浓HCl易挥发；KMnO7氧化性强易与空气中还原性物质反应常，在制备和贮存过程中，常混入少量的MnO2和其他杂质；Na2S2O3常易风化或潮解，并含有少量S、S、SO、Cl、CO等杂质，故①NaOH；②HCl；③KMnO7；⑥Na2S2O3只能间接配制标准溶液。

5．下列情况将使盐酸浓度测定结果偏高、偏低、还是无影响？

①用在干燥器中长期保存的硼砂（Na2B4O7.10H2O）基准物质标定HCl溶液的浓度。

答：cHCl偏低。用硼砂（Na2B4O7.10H2O）基准物质标定HCl溶液的浓度：。在干燥器中长期保存的硼砂，易失去结晶水，使相同质量的硼砂基准物中Na2B4O7的含量偏高，消耗VHCl偏大，使cHCl偏低。

②用吸潮的碳酸钠基准物质标定HCl溶液的浓度。

答：cHCl偏高。用碳酸钠基准物质标定HCl溶液的浓度：。相同质量的碳酸钠基准物质中，吸潮的碳酸钠基准物质中碳酸钠的含量降低，消耗VHCl偏小，使cHCl偏高。

③用NaOH标准溶液标定HCl溶液的浓度，滴定速度太快，附在滴定管上的NaOH标准溶液来不及流下就读取滴定体积。

答：cHCl偏高。用NaOH标准溶液标定HCl溶液的浓度：。滴定速度太快，附在滴定管上的NaOH标准溶液来不及流下就读取滴定体积，则使消耗VNaOH偏大，使cHCl偏高。

④以酚酞作指示剂，用吸收了CO2的NaOH标准溶液标定HCl溶液的浓度。

答cHCl偏高。：NaOH标准溶液吸收了CO2则部分NaOH生成Na2CO3，1molCO2将消耗2mol的NaOH生成1mol的Na2CO3。若滴定中1molNa2CO3能与2mol的HCl反应生成CO2，cNaOH相当没改变，对cHCl浓度无影响。若滴定中1mol的Na2CO3只能与1mol的HCl反应生成NaHCO3，则滴定相同物质量的HCl，消耗VNaOH偏大，使cHCl偏高。滴定以酚酞作指示剂，1mol的Na2CO3只能与1mol的HCl反应生成NaHCO3，则消耗VNaOH偏大，使cHC