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臭氧脱硝的介绍

一.前言

目前成熟的脱硝工艺有低氮燃烧系统、选择性催化还原法（SCR）、选择性非催化还原法（SNCR）、臭氧脱硝等各种工艺。每种工艺都有个人的优缺点和适用的条件。对于大型的燃煤锅炉最佳的技术手段是选择性催化还原法（SCR），对于垃圾焚烧、水泥窑炉和循环流化床锅炉（CFB），选择性非催化还原法（SNCR）是一个比较经济的工艺。除此之外还有许多机组既不适用SCR也不适用SNCR，而臭氧氧化脱硝法正好适合此类机组。

本文将从原理、化学反应过程、主要影响因素、系统构成和CFD辅助设计等方面介绍臭氧脱硝工艺。

二.臭氧脱硝原理

在介绍臭氧脱硝的原理前，首先要介绍一下臭氧。臭氧（O3）是氧的高能态存在形式，无色，有特殊臭味，极不稳定，具备奇特的强氧化性,可以有效的去除氮氧化物、二氧化硫、氯氟有机物等，同时可以灭菌、去污、漂白、除臭等，臭氧的分解化学物质的过程当中还原成(O2)或生成水(H2O)，不产生二次污染。在自然界中，主要由雷电所产生，它是“天赐的净化剂”。

由于臭氧的这种净化特性，采用人工的臭氧发生器使得臭氧在水处理行业得到了广泛的应用。臭氧在水中对细菌、病毒等微生物杀灭率高、速度快，对有机化合物等污染物质去除彻底而又不产生二次污染，因此饮用水杀菌消毒是臭氧应用的最主要部门，自来水行业是臭氧的最大市场。

除了在水处理方面的应用，臭氧还能有效的治理氮氧化物污染，而且是无催化剂，无还原剂，零排放的循环清洁工艺。臭氧脱除氮氧化物已经在FCC（石油化工的催化裂化）得到了广泛的应用，是具备零吸收剂，零催化剂，零污染的先进清洁工艺。

臭氧的氧化能力极强，从下表可知，臭氧的氧化还原电位仅次于氟，比过氧化氢、高锰酸钾等都高。此外，臭氧的反应产物是氧气，所以它是一种高效清洁的强氧化剂。

臭氧脱硝系统采用臭氧作为脱硝的反应物，把臭氧通过臭氧格栅均匀的注入烟气中，把不溶性的氮氧化物（NO）转变成为水溶性氮氧化合物（NO2或N2O3，或N2O5）。臭氧可通过臭氧发生器在现场按烟气中的氮氧化物浓度来定量生产。

臭氧脱除氮氧化物是一个低温系统，不需要像SCR和SNCR系统那样需要较高的温度窗口。臭氧发生器可以是对生产过程当中烟气中的NOx量做出及时的响应。无论烟气流量或者氮氧化物含量的波动，臭氧发生系统都可以在线及时响应，在节省能量的同时控制净烟气中氮氧化物的排放量。

臭氧脱硝系统对酸性气体或微粒没有不良的敏感性，一些微粒甚至可能提高反应，这些微粒会促进催化氧化反应。通过一系列的反应不溶性NO转化为了NO2并会形成可溶性N2O5。N2O5是高度可溶性，并快速与烟气中的水分发生反应，形成硝酸。

NO经臭氧转化后进入脱硫塔，在脱硫塔中NO2、N2O5等氮氧化物快速的与喷淋下来的碱性浆液接触反应，生成硝酸盐等物质，随着脱硫副物硫酸盐一起进入脱硫后处理装置。臭氧与NOx的反应是非常快速的，这使臭氧成为在处理NOx时具备较高的选择性，通过控制反应时间和臭氧的数量很容易控制对CO和SOx等化合物的氧化反应，使得在脱硝中臭氧利用率高。NO和NO2溶解度：

当臭氧数量足够多时，可以将NOx氧化成为N2O5，然后生成硝酸（或者硝酸盐），主要的化学反应如下：

NO+O3→NO2+O22NO2+O3→N2O5+O2N2O5+H2O→2HNO3

N2O5和HNO3是非常易溶于水。N2O5与水瞬间反应形成硝酸。由于硝酸具备高的可溶性（接近无穷大），所以它难以衡量，因此，可靠的溶解度数据在发表的文献上是不可使用的。然而，硝酸与水可以按各种比例混合，因此在有水存在的情况下，N2O5到硝酸的反应不可逆转。

考虑到工程上的经济性，工程实施时一般选择是把NOx氧化成为NO2，然后通过脱硫塔内的碱性吸收剂进行酸碱中和反应生成亚硝酸盐。本工程后续烟气脱硫采用湿式氨法的脱硫工艺，具体的化学反应如下：

NO+O3→NO2+O22NO2+2NH3H2O+1/2O2→2NH4NO3+H2O

实际过程当中并不需要完全的脱除烟气中所有的氮氧化物，所以可以依据烟气中的氮氧化物浓度，同时依据环保的要求，来定量的加入臭氧。这样即达到环保的要求，同时又保证了运转的经济性。

四.臭氧脱硝的主要影响因素

利用臭氧脱硝的影响因素主要有摩尔比、浓度场、反应温度、反应时间、吸收液性质等，这些因素对脱硝和脱硫效率都有不同程度的影响。

摩尔比

摩尔比（O3/NO）是指O3与NO之间摩尔数的比值，它反映了臭氧量相对于一氧化氮量的高低。NO的氧化率随O3/NO的升高直线上升。目前已有的研究中，在0.9≤O3/NO＜1的情况下，脱硝率可达到85%以上，有的甚至几乎达到100%。依据反应方程式，O3与NO